1-(p-Chlor-benzoyl)-4-formyl-piperaziniumion

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-Chlor-benzoyl)-4-formyl-piperaziniumion
• 英文别名: (4-chlorophenyl)-piperazin-4-ium-1-ylmethanone
• 化学式: C₁₁H₁₃ClN₂O*H
• 分子量: 225.698
• InChiKey: IHSZLKAMJQHQOS-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.34
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  piperazinium 、 (2,4-二硝基苯基)4-氯苯甲酸酯 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-(p-Chlor-benzoyl)-4-formyl-piperaziniumion
  参考文献：
  名称：

  Structure-reactivity correlations in the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with alicyclic secondary amines

  摘要：

  2,4-二硝基苯基X-取代苯甲酸酯与一系列脂环族二级胺在含20% DMSO的H2O中反应时，用分光光度法测量了表观二阶速率常数（kapp）。还计算了反应中涉及的微小常数（k-1/k2、k1和k1k2/k-1）。kapp、k1和k1k2/k-1的大小随着胺碱性和酰基取代物X的酸强化能力的增加而增加。k-1/k2值随着胺碱性的增加从约6.5降至0.3，但在改变给定胺的酰基取代物X时几乎保持不变，表明速率决定步骤受胺碱性的控制而不是受酰基取代物X的电子性质的影响。kapp的Brønsted类型图在pKa = 9.1处出现断裂，支持随着胺碱性的增加，速率决定步骤从限速分解转变为形成加成中间体的假设。相应的k-1/k2、k1和k1k2/k-1的Brønsted类型图是线性的，但它们的β值不同。σ+常数与低碱性胺（pKa < 9.1）反应的log kapp、log k1和log k1k2/k-1之间有更好的相关性，而σ常数与高碱性胺（pKa > 9.1）反应的相关性更好。对于给定的胺，ρ1的大小与ρapp和ρeq相同。关键词：氨解反应，Brønsted类型图，结构-反应关系，速率决定步骤。

  DOI：

  10.1139/v99-046

文献信息

• Structure-reactivity correlations in the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with alicyclic secondary amines
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sook Min、Hye-Won Lee

  DOI：10.1139/v99-046

  日期：1999.6.1

  Apparent second-order rate constants (k_app) have been measured spectrophotometrically for the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with a series of alicyclic secondary amines in H₂O containing 20 mol% DMSO at 25°C. The microconstants involved in the reaction (k_-1/k₂, k₁, and k₁k₂/k_-1) have also been calculated. The magnitude of k_app, k₁, and k₁k₂/k_-1 values increases with increasing amine basicity and with increasing acid strengthening ability of the acyl substituent X. The k_-1/k₂ value decreases from ca. 6.5 to 0.3 with increasing the amine basicity, but remains almost constant upon changing the acyl substituent X for a given amine, indicating that the rate-determining step is governed by the basicity of amine but not by the electronic nature of the acyl substituent X. The Brønsted-type plots for k_app show a break at pK_a = 9.1, supporting the assumption that a change in the rate-determining step occurs from rate-limiting breakdown to formation of the addition intermediate as amine basicity increases. The corresponding Brønsted-type plots for k_-1/k₂, k₁, and k₁k₂/k_-1 are linear but their β values are different. σ⁺ constants show better correlation with log k_app, log k₁ and log k₁k₂/k_-1 for the reaction with low basic amines (pK_a < 9.1), while σ constants exhibit better correlation for the reaction with highly basic amines (pK_a > 9.1). The magnitude of ρ₁ is identical to that of ρ_app and ρ_eq for a given amine.Key words: aminolysis, Brønsted-type plot, structure-reactivity correlations, rate-determining step.

  2,4-二硝基苯基X-取代苯甲酸酯与一系列脂环族二级胺在含20% DMSO的H2O中反应时，用分光光度法测量了表观二阶速率常数（kapp）。还计算了反应中涉及的微小常数（k-1/k2、k1和k1k2/k-1）。kapp、k1和k1k2/k-1的大小随着胺碱性和酰基取代物X的酸强化能力的增加而增加。k-1/k2值随着胺碱性的增加从约6.5降至0.3，但在改变给定胺的酰基取代物X时几乎保持不变，表明速率决定步骤受胺碱性的控制而不是受酰基取代物X的电子性质的影响。kapp的Brønsted类型图在pKa = 9.1处出现断裂，支持随着胺碱性的增加，速率决定步骤从限速分解转变为形成加成中间体的假设。相应的k-1/k2、k1和k1k2/k-1的Brønsted类型图是线性的，但它们的β值不同。σ+常数与低碱性胺（pKa < 9.1）反应的log kapp、log k1和log k1k2/k-1之间有更好的相关性，而σ常数与高碱性胺（pKa > 9.1）反应的相关性更好。对于给定的胺，ρ1的大小与ρapp和ρeq相同。关键词：氨解反应，Brønsted类型图，结构-反应关系，速率决定步骤。