1-(p-Methylbenzoyl)-4-formyl-piperazinium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-Methylbenzoyl)-4-formyl-piperazinium
• 英文别名: (4-Methylphenyl)-piperazin-4-ium-1-ylmethanone
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O*H
• 分子量: 205.28
• InChiKey: TXMSANPYZMHGOE-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  piperazinium 、 2,4-dinitrophenyl 4-methylbenzoate 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-(p-Methylbenzoyl)-4-formyl-piperazinium
  参考文献：
  名称：

  Structure-reactivity correlations in the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with alicyclic secondary amines

  摘要：

  2,4-二硝基苯基X-取代苯甲酸酯与一系列脂环族二级胺在含20% DMSO的H2O中反应时，用分光光度法测量了表观二阶速率常数（kapp）。还计算了反应中涉及的微小常数（k-1/k2、k1和k1k2/k-1）。kapp、k1和k1k2/k-1的大小随着胺碱性和酰基取代物X的酸强化能力的增加而增加。k-1/k2值随着胺碱性的增加从约6.5降至0.3，但在改变给定胺的酰基取代物X时几乎保持不变，表明速率决定步骤受胺碱性的控制而不是受酰基取代物X的电子性质的影响。kapp的Brønsted类型图在pKa = 9.1处出现断裂，支持随着胺碱性的增加，速率决定步骤从限速分解转变为形成加成中间体的假设。相应的k-1/k2、k1和k1k2/k-1的Brønsted类型图是线性的，但它们的β值不同。σ+常数与低碱性胺（pKa < 9.1）反应的log kapp、log k1和log k1k2/k-1之间有更好的相关性，而σ常数与高碱性胺（pKa > 9.1）反应的相关性更好。对于给定的胺，ρ1的大小与ρapp和ρeq相同。关键词：氨解反应，Brønsted类型图，结构-反应关系，速率决定步骤。

  DOI：

  10.1139/v99-046

文献信息

• Kinetics and mechanism of the reactions ofS-4-nitrophenyl 4-methylthiobenzoate with secondary alicyclic amines and pyridines
  作者：Enrique A. Castro、Raul Aguayo、Jorge Bessolo、José G. Santos

  DOI：10.1002/poc.1055

  日期：2006.8

  the conjugate acids of the amines) are non-linear, with the curvature center located at pKa (pK) 9.7 and 9.4, for the reactions of secondary alicyclic amines and pyridines, respectively. The plots are consistent with a zwitterionic tetrahedral intermediate (T±) on the reaction path and a change in rate-determining step. The greater pK value for secondary alicyclic amines than pyridines is explained

  标题底物与一系列六种仲脂环族胺和一系列八种吡啶的反应在25.0°C下于44 wt％的乙醇-水中进行动力学研究，离子强度为0.2 mol·dm -3。在胺的作用下，获得了过量的伪一级反应系数（k obs）。在恒定pH值下针对游离胺浓度的k obs图是线性的，其斜率（k N）与pH值无关。布朗斯台德型图（log k N对胺的共轭酸的p K a）是非线性的，曲率中心位于p K a（p K9.7和9.4，分别用于仲脂环族胺和吡啶的反应。该图与反应路径上的两性离子四面体中间体（T ±）和速率确定步骤的变化一致。仲脂环族胺的p K值比吡啶更大，这是由于与同等吡啶基相比，仲脂环族胺的T ±具有更大的核键性。这些p K值低于S -4-硝基苯基4-Y-取代的巯基苯甲酸酯（Y = H，Cl，NO 2）与相应的胺系列反应的结果。这些结果表明，在T ±中来自非离去基团的电子给体相对于胺的驱逐，倾向于从T ±离开基团的驱逐。版权所有©2006