study of the prenylation provided evidence for the nucleophilic addition/substitution of the phenolic substrate to the alkyl halide in the presence of the magnesium dicarboxylates. The proto application of this method in the total synthesis of icaritin through the prenylation of 2,4,6-trihydroxyacetophenone, followed by the reaction with benzaldehyde to afford the flavonol, was successful, with a total
开发了由二
羧酸镁促进的
酚类底物的异
戊烯化。对该范围的调查表明,具有给电子基团的底物比具有吸电子基团的底物产生更好的产率。尽管所有底物在 MeCN 中的转化率都高于
DMF,但
DMF 仍然是多
酚底物的有利溶剂,因为 MeCN 会导致生成环化副产物 ( 6 ) 并降低3的收率。对于那些对位未占据的底物,邻位与对位
异戊二烯化(3'与3'' )的区域选择性也与溶剂有关。
DMF主要生产邻位-产品,但转化率低。另一方面,MeCN 主要产生对位产物,以及次要的邻位产物。
异戊二烯化的机理研究为在二
羧酸镁存在下
酚底物亲核加成/取代到卤代烷提供了证据。该方法在2,4,6-三羟基
苯乙酮异
戊烯化后与
苯甲醛反应得到
黄酮醇的全合成
淫羊藿苷中的初步应用是成功的,总收率为33%。