2-(2-acetoxy-4-methylphenyl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-acetoxy-4-methylphenyl)pyridine
• 英文别名: 5-methyl-2-(pyridin-2-yl)phenyl acetate；5-methyl-2-(2-pyridyl)phenyl acetate；2-(2'-acetoxy-p-tolyl)pyridine；(5-Methyl-2-pyridin-2-ylphenyl) acetate；(5-methyl-2-pyridin-2-ylphenyl) acetate
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: IVDQEUIYIZJFDW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)吡啶 、 碘苯二乙酸 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 反应 12.0h， 以80%的产率得到2-(2-acetoxy-4-methylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的选择性C–H乙酰氧基化和羟化反应

  摘要：

  首次开发了一种有效的Cp * Rh（III）催化，螯合辅助的C（sp 2）-H乙酰氧基化和羟基化反应。该反应在温和的条件下进行，可选择性制备C–H乙酰氧基化和羟基化产物，从而为以前的C–H氧化反应提供了良好的补充，并扩大了Cp * Rh（III）催化的C–H功能化的范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01494

文献信息

• Ligand Control in Selective C-H Oxidative Functionalization Using Pd-PEPPSI-Type Complexes
  作者：Ekaterina Bolbat、Ola F. Wendt

  DOI：10.1002/ejoc.201600322

  日期：2016.7

  To achieve high selectivity in directed C–H activation, an NHC ligand was introduced to a palladium catalyst. A range of Pd-PEPPSI complexes were applied in the direct acetoxylation of 2-phenylpyridine. The best catalyst was found to be the one based on a diisopropylphenyl-substituted NHC ligand, and this was successfully used for the functionalization of sp2as well as more challenging sp3bonds for

  为了在定向 C-H 活化中实现高选择性，将 NHC 配体引入钯催化剂。一系列 Pd-PEPPSI 配合物被应用于 2-苯基吡啶的直接乙酰氧基化。发现最好的催化剂是基于二异丙基苯基取代的 NHC 配体的催化剂，这已成功用于 sp2 的功能化以及用于各种底物的更具挑战性的 sp3 键。与之前报道的结果相比，所探索的方法显示出高度改进的选择性，单乙酰氧基化产物的产率高达 96%。动力学研究表明，催化剂的空间位阻在决定转化率和选择性方面不太重要；尽管存在诱导期，但表明催化剂本质上是分子的。（较少的）
• Catalytic aerobic oxidation of substituted 8-methylquinolines in PdII-2,6-pyridinedicarboxylic acid systems
  作者：Jing Zhang、Eugene Khaskin、Nicholas P. Anderson、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1039/b803156h

  日期：——

  The ability of PdII complexes derived from 2,6-pyridinedicarboxylic acids to catalyze homogeneous regioselective aerobic oxidation of 5- and 6-substituted 8-methylquinolines in AcOH–Ac2O solution to produce corresponding 8-quinolylmethyl acetates in high yield was demonstrated; corresponding 8-quinoline carboxylic acids are minor reaction products.

  证明了源自2,6-吡啶二羧酸的PdII配合物在醋酸-醋酸酐溶液中催化5-和6-取代的8-甲基喹啉的均相区域选择性好氧氧化，以高产率产生相应的8-喹啉基甲基乙酸酯；相应的8-喹啉酸是次要反应产物。
• Cu-catalyzed selective Oxygenation of Aryl C‒H Bonds with O2 and MnO2 as Terminal Oxidants
  作者：Muhammad Siddique、Qifeng Wang、Kamel Meguellati

  DOI：10.1055/a-1906-2916

  日期：——

  Herein, We present efficient methods for the copper-catalyzed selective oxidation of aromatic C-H bonds under O2 or/and MnO2 conditions. A range of 2-arylpyridines and 2-arylpyrimidines was used for the synthesis of controlled mono/di acetoxylative products in moderate to good yields (29-99%) in the presence of 20 mol% CuO(nano), O2 with HOAc/Ac2O as an acetoxy source and solvent. The mono selective hydroxylation of C-H bonds was also achieved with Cu(OAc)2 as the catalyst. For the reaction mechanism, the trivalent copper intermediate might be involved in the catalytic cycle.

  在此，我们提出了一种高效的铜催化选择性氧化芳香族C-H键的方法，在O2或/和MnO2条件下。在20 mol％ CuO（纳米）存在，以HOAc / Ac2O作为乙酰氧源和溶剂的情况下，使用一系列2-芳基吡啶和2-芳基嘧啶合成可控的单/双乙酰氧化产物，产率在中等至良好之间（29-99％）。使用Cu（OAc）2作为催化剂也可以实现C-H键的单选择性羟基化。对于反应机理，三价铜中间体可能参与催化循环。
• Photoinduced Reductive C–C and C–Heteroatom Couplings from Bis-cyclometalated Pt(IV) Alkynyl Complexes
  作者：Juan Carlos López-López、Delia Bautista、Pablo González-Herrero

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02162

  日期：2023.9.4

  In contrast, irradiation of the acetato derivatives leads to four different processes, namely, reduction to cis-[Pt(tpy)2], annulations involving one of the tpy ligands and the Cα and Cβ atoms of the alkynyl to give benzoquinolizinium derivatives, isomerization to the facial geometry, or C–O couplings between the acetato ligand and one tpy. The first two processes are favored by the presence of electron-donating

  不对称二羧基络合物[Pt(tpy) 2 (O 2 CR) 2 ] [tpy = 环金属化2-(对甲苯基)吡啶, R = Me, CF 3 ] 与末端炔烃反应 4-甲氧基苯乙炔, 苯乙炔, 4-(三氟甲基)苯乙炔或3,5-二氟苯乙炔在碱存在下生成配合物mer- [Pt(tpy) 2 (O 2 CR)(CCAr)]，其中金属化碳原子呈子午排列。用 365 nm LED 光源照射三氟乙酸衍生物会导致面部复合物异构化，与 NH 4 Cl反应后可转化为氯化衍生物。相反，乙酰基衍生物的辐射导致四种不同的过程，即还原为顺式- [Pt(tpy) 2 ]，涉及tpy配体之一和炔基的C α和C β原子的成环，得到苯并喹啉鎓衍生物、面部几何形状的异构化，或乙酰基配体与一种 tpy 之间的 C-O 偶联。炔基上存在给电子基团有利于前两个过程，而吸电子基团有利于后两个过程。用中压 Hg UV 灯照射配合物fac -[Pt(tpy)
• Rhodium(III)-Catalyzed Selective C–H Acetoxylation and Hydroxylation Reactions
  作者：Yunxiang Wu、Bing Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01494

  日期：2017.7.7

  An efficient Cp*Rh(III)-catalyzed, chelation-assisted C(sp2)–H acetoxylation and hydroxylation reaction has been developed for the first time. The reaction proceeds under mild conditions and allows for selective preparation of C–H acetoxylation and hydroxylation products, thus providing a good complement to previous C–H oxygenation reactions and expanding the field of Cp*Rh(III)-catalyzed C–H functionalizations

  首次开发了一种有效的Cp * Rh（III）催化，螯合辅助的C（sp 2）-H乙酰氧基化和羟基化反应。该反应在温和的条件下进行，可选择性制备C–H乙酰氧基化和羟基化产物，从而为以前的C–H氧化反应提供了良好的补充，并扩大了Cp * Rh（III）催化的C–H功能化的范围。