六乙基二硅氧烷 | 994-49-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 六乙基二硅氧烷
• 中文别名: 六烷基二硅氧烷
• 英文名称: hexaethyl disiloxane
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-hexaethyldisiloxane；Hexaethyldisiloxane；triethyl(triethylsilyloxy)silane
• CAS: 994-49-0
• 化学式: C₁₂H₃₀OSi₂
• mdl: MFCD00026693
• 分子量: 246.541
• InChiKey: WILBTFWIBAOWLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -115°C
• 沸点：
  231 °C
• 密度：
  0.844
• 闪点：
  87°C
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，应避免强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S23,S24/25,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并存放在阴凉、干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六乙基二硅氧烷 在 三氯化铝 作用下， 生成 三乙基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Woronkow et al., Doklady Akademii Nauk SSSR, 1952, vol. 84, p. 959

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷醇 在 联硼酸频那醇酯 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以20%的产率得到六乙基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Pd催化硅烷醇与二硼烷反应的硼烷硅氧烷的简便合成方法

  摘要：

  在Pd催化剂的存在下，用二硼对硅烷醇进行选择性的O-硼化反应，从而以高收率得到相应的硼烷基甲硅烷基醚。

  DOI：

  10.1039/c7cc02420g
• 作为试剂：
  描述：

  亚磷酸 、 六乙基二硅氧烷 、 甲苯 在 氯化锌 甲苯 、 六乙基二硅氧烷 、 crude product 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 29.0h， 以yielding bis(triethylsilyl) phosphonate as a colorless liquid (67.9 g, 0.219 mol, 81% yield)的产率得到Bis(triethylsilyl)hydrogenphosphit
  参考文献：
  名称：

  Chromium-based catalyst composition for producing conjugated diene polymers

  摘要：

  一种催化剂组合物，由以下成分的组合或反应产物组成：（a）含铬化合物；（b）有机镁化合物；以及（c）硅基膦酸酯。此外，还提供了一种使用该催化剂组合物制备共轭二烯聚合物的方法。

  公开号：

  US06465585B2

文献信息

• Reversible Silylium Transfer between P‐H and Si‐H Donors
  作者：Roman G. Belli、Dimitrios A. Pantazis、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1002/anie.202011372

  日期：2021.2

  The Mo=PR2 π* orbital in a Mo phosphenium complex acts as acceptor in a new PIII‐based Lewis superacid. This Lewis acid (LA) participates in electrophilic Si‐H abstraction from E3SiH to give a Mo‐bound secondary phosphine ligand, Mo‐PR2H. The resulting Et3Si+ ion remains associated with the Mo complex, stabilized by η1‐P‐H donation, yet undergoes rapid exchange with an η1‐Si‐H adduct of free silane in

  Mo en络合物中的Mo = PR 2π *轨道在新的基于P III的Lewis超酸中充当受体。此路易斯酸（LA）参与了电的SiH给E抽象3的SiH，得到的Mo-结合的二膦配体，沫-PR 2 H.将所得的Et 3的Si +与Mo络合物相关联的离子仍存在，η稳定1与η-P-H捐赠，但经历快速交换1溶液中游离硅烷的Si-H加合物。这两种加合物之间的平衡为评估这种新的LA在硅烷催化反应中的作用提供了机会：LA是充当催化剂还是引发剂？初步结果表明，相对于推定的涉及硅烷-硅烷加合物或“游离”甲硅烷基的循环，包括钼键合的膦-甲硅烷基加合物的循环在苯乙酮的催化硅氢加成反应中占主导地位。
• Chemoselective Hydrosilylation of the α,β-Site Double Bond in α,β- and α,β,γ,δ-Unsaturated Ketones Catalyzed by Macrosteric Borane Promoted by Hexafluoro-2-propanol
  作者：Xiao-Yu Zhan、Hua Zhang、Yu Dong、Jian Yang、Shuai He、Zhi-Chuan Shi、Lei Tang、Ji-Yu Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00568

  日期：2020.5.15

  The B(C6F5)3-catalyzed chemoselective hydrosilylation of α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated ketones into the corresponding non-symmetric ketones in mild reaction conditions is developed. Nearly 55 substrates including those bearing reducible functional groups such as alkynyl, alkenyl, cyano, and aromatic heterocycles are chemoselectively hydrosilylated in good to excellent yields. Isotope-labeling studies

  在温和的反应条件下，由B（C6F5）3催化的α，β-和α，β，γ，δ-不饱和酮的化学选择性氢化硅烷化为相应的不对称酮。将近55种底物，包括带有可还原官能团（例如炔基，烯基，氰基和芳香族杂环）的底物，以良好或优异的产率进行化学选择性氢化硅烷化。同位素标记研究表明，六氟-2-丙醇在该过程中也用作氢源。
• InBr3-catalyzed reduction of ketones with a hydrosilane: deoxygenation of aromatic ketones and selective synthesis of secondary alcohols and symmetrical ethers from aliphatic ketones
  作者：Norio Sakai、Ken Nagasawa、Reiko Ikeda、Yumi Nakaike、Takeo Konakahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.029

  日期：2011.6

  An InBr3–Et3SiH reducing system was developed to selectively convert aliphatic ketones to a variety of secondary alcohols in moderate to good yields. An initial mixing of InBr3 and PhSiH3 was followed by the addition of aliphatic ketones and a solvent to afford the symmetrical ether derivatives.

  开发了InBr 3 -Et 3 SiH还原系统，以中等至良好的收率选择性地将脂肪族酮转化为多种仲醇。最初混合InBr 3和PhSiH 3，然后添加脂族酮和溶剂，得到对称的醚衍生物。
• Photo Lewis acid generators: photorelease of B(C₆F₅)₃ and applications to catalysis
  作者：Andrey Y. Khalimon、Bryan K. Shaw、Adam J. V. Marwitz、Warren E. Piers、James M. Blackwell、Masood Parvez

  DOI：10.1039/c5dt03008k

  日期：——

  A series of molecules capable of releasing of the strong organometallic Lewis acid B(C6F5)3 upon exposure to 254 nm light have been developed. These photo Lewis acid generators (PhLAGs) can now serve as photoinitiators for several important B(C6F5)3-catalyzed reactions. Herein is described the synthesis of the triphenylsulfonium and diphenyliodonium salts of carbamato- and hydridoborates, their establishment

  已经开发出了一系列能够在暴露于254 nm的光后释放出强有机金属路易斯酸B（C 6 F 5）3的分子。这些光路易斯酸产生剂（PhLAG）现在可以用作几个重要的B（C 6 F 5）3催化反应的光引发剂。本文描述了氨基甲酸酯和氢硼酸酯的三苯基s盐和二苯基碘鎓盐的合成，它们作为PhLAG的建立以及旨在确定硼烷释放机理的研究。还讨论了影响这些光解反应的因素以及该概念在光诱导的氢化硅烷化反应中的应用以及硅氧烷支架的构建。
• Catalytic Hydrosilylation of Carbonyls via Re(CO)₅Cl Photolysis
  作者：Chun Keong Toh、Yin Ngai Sum、Wai Kit Fong、Siau Gek Ang、Wai Yip Fan

  DOI：10.1021/om2012634

  日期：2012.5.28

  The hydrosilylation reaction between silanes and various carbonyl substrates such as aldehyde, ketone, ester, and carbonate has been catalyzed by Re(CO)5Cl UV photolysis. Kinetic studies have shown that the reaction is favored for the least sterically hindered silanes with aldehydes followed by aliphatic ketones. The IR spectrum of the rhenium carbonyl dimer HRe2(CO)9(SiR3) has been recorded in the

  硅烷与各种羰基底物（如醛，酮，酯和碳酸酯）之间的氢化硅烷化反应已通过Re（CO）5 Cl UV光解进行了催化。动力学研究表明，对于位阻最小的硅烷与醛，其次是脂族酮，该反应是有利的。羰基rh二聚体HRe 2（CO）9（SiR 3）的红外光谱已记录在反应混合物中。该络合物被认为是活性催化剂Re（CO）4 SiR 3的静止状态。，可以在激活后释放。已经提出了涉及该物种的催化机理，并通过计算研究显示出其在热力学上是可行的。另外，可以使用相同的机理解释各种羰基底物之间的相对氢化硅烷化速率。

表征谱图