diethyl 2-(o-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(o-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；diethyl 2-(2-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: OPCZYZYDENUOHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-亚硝基苯甲醚 、 diethyl 2-(o-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 magnesium bromide 作用下， 以 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以63%的产率得到diethyl 8-bromo-6-methoxy-4-(o-tolyl)-3,4-dihydroquinoline-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  四氢喹啉通过立体异构[3 + 3]-硝基与硝基芳烃对供体-受体环丙烷的环化反应

  摘要：

  在MgBr 2作为化学计量的路易斯酸和试剂的作用下，亚硝基芳烃与立体异构[3 + 3]环化的亚硝基芳烃为各种结构多样的C-8溴化四氢喹啉提供了一种新颖的方法。在这些级联中，形成C–C，C–N和C–Br键。该反应易于进行并在温和的条件下进行，并且产物可以容易地进一步功能化，从而使该方法具有很高的价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01302
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 diethyl 2-(o-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)₃-Catalyzed [3 + 3] Cycloaddition of Cyclopropane 1,1-Diesters with Phthalazinium Dicyanomethanides

  摘要：

  The Sc(OTf)(3)-catalyzed diastereoselective [3 + 3] cycloaddition of phthalazinium dicyanomethanides with cyclopropane 1,1-diesters proceeded smoothly under mild reaction conditions, affording a variety of 3,4-dihydro-1H-pyrido[2,1-a]phthalazine derivatives in up to 99% yields with excellent diastereoselectivities.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02003

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Enamines: Enantioselective Synthesis of Nitrogen-Functionalized Cyclopentane Derivatives
  作者：Kamal Verma、Prabal Banerjee

  DOI：10.1002/adsc.201600221

  日期：2016.6.30

  efficient method for the synthesis of nitrogen‐functionalized cyclopentane derivatives via [3+2] cycloaddition of enamines with donor‐acceptor cyclopropanes in the presence of catalytic amounts of various Lewis acids at room temperature has been developed; furthermore, the corresponding β‐amino acid was synthesized by monodecarboxylation and hydrogenolysis. An enantioenriched synthesis of nitrogen‐functionalized

  在室温下催化量的各种路易斯酸存在下，开发了一种简单有效的方法，可通过烯胺与供体-受体环丙烷的[3 + 2]环加成反应，合成氮官能化的环戊烷衍生物；此外，通过单脱羧和氢解合成了相应的β-氨基酸。通过外消旋给体-受体环丙烷的动态动力学不对称转化，对氮官能化的环戊烷衍生物进行了对映体富集合成，采用铜络合物[Cu（OTf）2 - L1 ]作为催化剂，对映体比例高达8：1。
• Lewis Acid Catalyzed Annulation of Cyclopropane Carbaldehydes and Aryl Hydrazines: Construction of Tetrahydropyridazines and Application Toward a One-Pot Synthesis of Hexahydropyrrolo[1,2-<i>b</i>]pyridazines
  作者：Raghunath Dey、Pankaj Kumar、Prabal Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00332

  日期：2018.5.18

  In this report, a facile synthesis of tetrahydropyridazines via a Lewis acid catalyzed annulation reaction of cyclopropane carbaldehydes and aryl hydrazines has been demonstrated. Moreover, the generated tetrahydropyridazine further participated in a cycloaddition reaction with donor–acceptor cyclopropanes to furnish hexahydropyrrolo[1,2-b]pyridazines. We also performed these two steps in one pot in

  在该报告中，已经证明了通过路易斯酸催化的环丙烷甲醛和芳基肼的环合反应可轻松合成四氢哒嗪。此外，生成的四氢哒嗪进一步与供体-受体环丙烷一起参与环加成反应，提供六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪。我们还在一个锅中以连续的方式执行了这两个步骤。另外，六氢吡咯并[1,2- b ]哒嗪的单脱羧反应得到了良好的收率。
• 一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合 物开环的方法
  申请人：太原理工大学

  公开号：CN106083665B

  公开（公告）日：2018-08-03

  本发明公开了一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合物发生开环反应的方法，是以1,1‑双酯‑2‑芳基环丙烷化合物为起始原料，使用芳基磺酰基苯甲醛腙做亲核试剂；在三氟甲磺酸金属类和卤代金属类双路易斯酸催化剂作用下，于苯类溶剂中发生环丙烷与腙的开环反应，反应温度为25～50℃，得到芳香脂肪多官能团化砜类产物。本发明反应过程操作简单，而且合成方法具有广泛的普适性，对于不同结构的双酯环丙烷和芳基磺酰基苯甲醛腙均可获得较高的收率。
• Stereospecific 1,3-Aminobromination of Donor-Acceptor Cyclopropanes
  作者：Saikat Das、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201704092

  日期：2017.9.11

  Sn(OTf)2-catalyzed 1,3-aminobromination of donor–acceptor cyclopropanes with various sulfonyl amides or electron-poor anilines and N-bromosuccinimide is reported. These experimentally straightforward reactions occurred with complete regio- and stereospecificity (for anilines) to give γ-aminated α-brominated malonic diesters in good to excellent yields (up to 98 %). These compounds served as valuable

  据报道，Sn（OTf）2催化了供体-受体环丙烷的1,3-氨基溴化反应，并带有各种磺酰胺或贫电子苯胺和N-溴代琥珀酰亚胺。这些实验上简单的反应以完全的区域和立体特异性（对于苯胺而言）发生，从而以良好至极佳的收率（高达98％）提供了γ-胺化的α-溴代丙二酸二酯。这些化合物用作后续反应的有价值的底物，以高产率提供取代的氮杂环丁烷和γ-内酰胺。
• Lewis acid triggered <i>N</i>-alkylation of sulfoximines through nucleophilic ring-opening of donor–acceptor cyclopropanes: synthesis of γ-sulfoximino malonic diesters
  作者：Satish G. More、Gurunath Suryavanshi

  DOI：10.1039/d2ob00213b

  日期：——

  triflate (Sc(OTf)3) catalyzed, mild, and regioselective ring-opening reaction of donor–acceptor (D–A) cyclopropanes has been developed using sulfoximines for the synthesis of γ-sulfoximino malonic diesters. This protocol allows the synthesis of different N-alkyl sulfoximines in good to excellent yields (up to 94%) with broad functional group tolerance. In this process, N–H and C–C bonds are cleaved

  已开发出三氟甲磺酸钪 (Sc(OTf) 3 ) 催化的供体-受体 (D-A) 环丙烷的温和区域选择性开环反应，使用亚砜亚胺合成 γ-亚砜亚氨基丙二酸二酯。该协议允许合成具有广泛官能团耐受性的不同N-烷基亚砜亚胺，产率从良好到优异（高达 94%）。在这个过程中，N-H 和 C-C 键被裂解形成新的 C-N 和 C-H 键。该方法的可行性得到了克级反应和所得产物的合成加工的支持。