(S)-2,2'-bis(4-methylphenyl)-1,1'-binaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-2,2'-bis(4-methylphenyl)-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: (S)-2,2'-bis(4-methylphenyl)-1,1'-binaphthyl；2,2'-di-p-tolyl-1,1'-binaphthyl；2-(4-methylphenyl)-1-[2-(4-methylphenyl)naphthalen-1-yl]naphthalene
• 化学式: C₃₄H₂₆
• 分子量: 434.58
• InChiKey: GTWBJSNFAULTBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1'-binaphthalene-2,2'-diyldiboronic acid 在 四(三苯基膦)钯 barium dihydroxide 、 三溴化硼 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (S)-2,2'-bis(4-methylphenyl)-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Novel Route to Enantiopure 2,2'-Diaryl-1,1'-binaphthalenes by Stereoconservative Suzuki Arylation at Positions 2 and 2'

  摘要：

  对手性纯的2,2'-二碘-1,1'-联萘进行银促芳基化反应，可以得到2,2'-二芳基化产物，收率相当可观（高达52%），但会发生明显的拉仑化。采用反向极性方法，使用新型的手性纯1,1'-联萘-2,2'-二基硼酸，通过拆分或立体保持硼化反应制备，经过偶联条件的优化，可以获得模型2,2'-二对甲苯基化产物同样有良好的收率（56%），同时不影响对映体纯度（即立体保持）。这种合成方法被发现是一种方便的方法，特别适用于合成手性纯的2,2'-二芳基-1,1'-联萘，尤其适用于带有电子中性和电子亏缺的芳基团。观察到硼酸在反应条件下通过氢去硼反应分解，与反应性较差的电子富集芳基碘发生反应时，主要产物是2-芳基-1,1'-联萘。

  DOI：

  10.1135/cccc20041517

文献信息

• Suzuki Coupling of Chiral 1,1′-Binaphthyl Systems − New Synthetic Routes to Functionalize the 2- and 2,2′-Positions
  作者：Birgit Schilling、Dieter E. Kaufmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199804)1998:4<701::aid-ejoc701>3.0.co;2-e

  日期：1998.4

  2′-arylated 1,1′-binaphthyls can be synthesized. Selective monoarylation of 3, 4 and 5 can be performed. Subsequent and stepwise arylation offers general access to unsymmetrically substituted binaphthyls. Moreover, interesting atropisomeric complex molecules, such as 4,4′-bis[2-(1,1′-binaphthyl)]-1,1′-biphenyl (18a), are accessible. Compounds of type 18, which can be obtained by twofold Pd-catalyzed coupling

  在钯催化的 Suzuki 偶联反应中使用在 2-或 2,2'-位取代的 1,1'-联萘衍生物 1-5。单和双硼化偶联组分 2、4 和 5 可以很容易地制备和纯化，在空气中稳定，因此是 Suzuki 与几种芳基卤化物偶联反应的有趣起始材料。因此，可以合成多种新的轴向手性 2- 和 2,2'-芳基化 1,1'-联萘。可以进行 3、4 和 5 的选择性单芳基化。随后的逐步芳基化提供了对不对称取代的联萘的通用访问。此外，还可以使用有趣的阻转异构复合分子，例如 4,4'-双 [2-(1,1'-联萘)]-1,1'-联苯 (18a)。18 型化合物，可通过双重 Pd 催化偶联反应获得，
• Suzuki arylation at positions 2 and 2′ of 1,1′-binaphthyls: stereochemical result depending on the sense of polarity of substrates
  作者：Peter Kasák、Henrich Brath、Margaréta Dubovská、Michal Jurı́ček、Martin Putala

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.017

  日期：2004.1

  1′-binaphthyl-2,2′-diboronic acid (by resolution) is reported. Optimization of the cross-coupling conditions was found to be crucial to achieve good yields in Suzuki arylation in approaches from both 2,2′-diiodide or 2,2′-diboronic acid (52–56%, with model p-tolyl reagents). Stereochemical results in these reactions were dramatically different: almost complete racemization starting from the 2,2′-diiodide versus

  对映体纯1,1的第一准备'联萘-2,2 '报道-diboronic酸（分辨率）。的交叉耦合条件的优化被认为是实现在铃木芳基化良好的产率在从两个2,2方法至关重要' -diiodide或2,2- ' -diboronic酸（52-56％，与模型p -甲苯基的试剂） 。在这些反应中的立体化学结果发生显着的不同：几乎完全消旋从2,2开始“ -diiodide与从2,2的立体信息完整保护”-二硼酸。这种新的合成方法中，二硼酸的铃木stereoconservative芳基化时，应为一组新的2,2-合成一种有价值的方法' -diarylated（包括功能化的）联萘衍生物。
• Suzuki Cross-Coupling at the Chiral Groove of 1,1′-Binaphthyl: Stereoconservation versus Deracemization Pathway
  作者：Henrich Brath、Michaela Mešková、Martin Putala

  DOI：10.1002/ejoc.200900071

  日期：2009.7

  some chiral P ligands were found to be capable of inducing stereogenic information during this coupling, regardless of the configuration of the starting diiodide. Among those ligands tested in the deracemization approach, binap exhibited the highest level of asymmetric induction, yielding diarylated product in 83 % ee starting from racemic diiodide. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,

  在钯催化的 2,2'-二碘-1,1'-联萘的 Suzuki 二芳基化反应中，在优化条件下使用单磷作为配体遵循立体保守过程。然而，发现一些手性 P 配体能够在这种偶联过程中诱导立体信息，无论起始二碘化物的构型如何。在去外消旋化方法中测试的那些配体中，binap 表现出最高水平的不对称诱导，从外消旋二碘化物开始以 83% ee 产生二芳基化产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Deracemization of Binaphthyl by Suzuki Diarylation: The Role of Electronic and Steric Effects
  作者：Filip Bulko、Michal Májek、Martin Putala

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01041

  日期：2022.7.15

  factors that are investigated and found to affect the stereoselective course of the reaction include the reaction temperature, palladium source, palladium to ligand ratio, and the type of boronic acid derivative. During the chromatographic separation of diarylated products on an achiral silica gel, we observed a rare phenomenon: the diarylated products undergo self-disproportionation of enantiomers, with

  我们报告了外消旋 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthyl 的 Suzuki 2,2'-二芳基化反应，通过一个简单的手性配体─BINAP [2, 2'-双(二苯基膦基)-1,1',-联萘]。使用 45 种芳基硼酸对反应范围的系统研究表明，二芳基化产物是在间位和/或对位时形成的-取代的苯基硼酸被具有从-0.5到+0.4的哈米特常数的取代基官能化。使用玻尔兹曼加权 Sterimol 参数和 Hammett 描述符描述的电子效应对几何形状对反应性影响的多参数分析表明，对映选择性仅取决于空间效应，对于具有较大长度wL的取代基观察到增强的对映选择性，并减少最大宽度wB 5较大的取代基. 我们表明，借助所提出的数学模型，仔细调整这些参数可以产生出色的对映选择性。研究并发现影响反应立体选择性过程的其他因素包括反应温度、钯源、钯与配体的比例以及硼酸衍生物的类型。在非手性硅胶上二芳基化产物的色
• Study on the electronic effects on stereoconservativity of Suzuki coupling in chiral groove of binaphthyl
  作者：Michal Juríček、Henrich Brath、Peter Kasák、Martin Putala

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.010

  日期：2007.11

  Suzuki diarylation of enantiopure 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthyl catalyzed by triphenylphosphane palladium complex is accompanied by almost complete racemization of binaphthyl moiety (7% e.e.). Based on formerly proposed mechanism, secondary oxidative addition of Pd(II) to Pd(IV)-complex, competitive to transmetallation, is expected to be responsible for racemization. In accordance with it, racemization pathway can be suppressed in the favour of stereoconservative route by electronic factors, which control the rate of oxidative addition. Among the electronic factors, decreasing donating ability of the tested phosphane ligands resulted in increase of e.e. of the diarylated product up to 65%, using triindol-l-ylphosphane. However, this factor slows down also the rate of the primary oxidative addition that lowers the yield of the diarylated product. Further decrease in donating ability of the ligand makes palladium complex almost inactive in this cross-coupling reaction. Effect of the leaving group of binaphthyl 2,2'-dielectrophile (as a matter of the reactivity of C-X bond towards oxidative addition) was found to be even more dramatic: almost stereoconservative route in case of 2,2'-dibromo-1,1'binaphthyl (95% e.e.), but no reaction in case of corresponding ditriflate. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.