cyclooct-2-en-1-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclooct-2-en-1-yl benzoate
• 英文别名: cyclooct-2-enyl benzoate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: LYTXONHVZRXCLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-epoxycyclooctane 在 二氯二茂钛 、 四甲基乙二胺 、 C₃₀H₃₆CoF₆N₂O₂ 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 cyclooct-2-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  双金属自由基氧化还原继电器催化环氧化物异构化为烯丙醇

  摘要：

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04993

文献信息

• Copper-catalyzed oxidative dehydrogenative functionalization of alkanes to allylic esters
  作者：Rakesh Mondal、Gargi Chakraborty、Kaj M. van Vliet、Nicolaas P. van Leest、Bas de Bruin、Nanda D. Paul

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119190

  日期：2020.1

  efficient and solvent-free method for the one-pot synthesis of allylic esters via dehydrogenation of unactivated alkanes and subsequent oxidative cross coupling with different substituted carboxylic acids. A simple, well defined and air stable Cu(II)-complex, [Cu(MeTAA)], featuring a tetraaza-macrocyclic ligand (tetramethyltetraaza[14]annulene (MeTAA)) is used as the catalyst. A wide variety of substituted

  摘要在这里，我们报告了一种通用，有效且无溶剂的方法，该方法通过未活化的烷烃的脱氢反应以及随后与不同取代的羧酸的氧化交叉偶合一锅合成烯丙基酯。一种简单，定义明确且空气稳定的Cu（II）络合物[Cu（MeTAA）]以四氮杂-大环配体（四甲基四氮杂[14]环戊烯（MeTAA））为催化剂。从容易获得的起始原料开始，高收率地合成了各种各样的取代的烯丙基酯。进行对照反应以了解反应顺序和合理的机理。
• Copper-Catalyzed Oxidative Dehydrogenative Carboxylation of Unactivated Alkanes to Allylic Esters via Alkenes
  作者：Ba L. Tran、Matthias Driess、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja510093x

  日期：2014.12.10

  with various substituted benzoic acids to produce the corresponding allylic esters. Spectroscopic studies (EPR, UV–vis) revealed that the resting state of the catalyst is [(BPI)Cu(O2CPh)] (1-O2CPh), formed from [(BPI)Cu(PPh3)2], oxidant, and benzoic acid. Catalytic and stoichiometric reactions of 1-O2CPh with alkyl radicals and radical probes imply that C–H bond cleavage occurs by a tert-butoxy radical

  我们报道了铜催化未活化烷烃与各种取代苯甲酸的氧化脱氢羧化（ODC），产生相应的烯丙酯。光谱研究（EPR、UV-vis）表明，催化剂的静止状态为 [(BPI)Cu(O2CPh)] (1-O2CPh)，由 [(BPI)Cu(PPh3)2]、氧化剂和苯甲酸形成酸。 1-O2CPh 与烷基和自由基探针的催化和化学计量反应表明，叔丁氧基自由基发生了 C-H 键断裂。此外，环己烷和d12-环己烷在不同容器中反应的氘动力学同位素效应表明，环己烷ODC的周转限制步骤是C-H键断裂。为了了解铜催化酰胺化和铜催化 ODC 形成的产物差异的根源，进行了烷基自由基与一系列羧酸铜、酰胺酸铜和亚氨酸铜络合物的反应。竞争实验结果表明，烷基自由基与铜配合物的相对反应速率遵循Cu(II)-amidate > Cu(II)-imidate > Cu(II)-苯甲酸盐的趋势。与这一趋势一致，在苯甲酰胺酯和苯甲酸酯上含有更多富电子芳基的
• Metal-free allylic C–H nitrogenation, oxygenation, and carbonation of alkenes by thianthrenation
  作者：Ming-Shang Liu、Hai-Wu Du、Wei Shu

  DOI：10.1039/d1sc06577g

  日期：——

  functionalization of allylic C–H bonds into other chemical bonds is among the most straightforward and attractive, yet challenging transformations. Herein, a transition-metal-free protocol for direct allylic C–H nitrogenation, oxygenation, and carbonation of alkenes by thianthrenation was developed. This operationally simple protocol allows for the unified allylic C–H amination, esterification, etherification

  将烯丙基 C-H 键选择性官能化为其他化学键是最直接、最有吸引力但最具挑战性的转变之一。在此，开发了一种无过渡金属的方案，用于通过硫氢化对烯烃进行直接烯丙基 C-H 氮化、氧化和碳酸化。这种操作简单的协议允许统一烯丙基 C-H 胺化、酯化、醚化和乙烯基硫蒽盐的芳基化。值得注意的是，该反应以良好的收率提供了多烷基取代的烯丙基胺、铵盐、磺酰胺、酯和醚。该反应在温和条件下进行，具有优异的官能团耐受性，可用于天然产物、药物分子和多肽的后期烯丙基化，具有优异的化学选择性。
• One-Step Substitutive Acyloxylation at Carbon. Part I. Reactions Involving Peroxides
  作者：David J. RAWLINSON、George SOSNOVSKY

  DOI：10.1055/s-1972-21818

  日期：——

  Methods of direct introduction of the acyloxy group in place of hydrogen attached to carbon are described. This review covers reactions involving organic peroxides, with and without catalysis by transition metal ions. Acyloxylations, using peroxides, of hydrocarbons, ethers, esters, aldehydes, ketones, amides, thioethers, phenols, and some other compounds are included. 1. Reactions with Catalysis by Transition Metal Ions 1.1. The Peroxyester Reaction 1.2. Acyloxylation in the Presence of Hydroperoxides 1.3. Acyloxylation in the Presence of Dialkyl Peroxides 1.4. Acyloxylation with Peroxyacids 1.5. Acyloxylation with Diacyl Peroxides 2. Uncatalyzed Reactions 2.1. Aromatic Aroyloxylation with Aroyl Peroxides 2.2. Acyloxylation of Ethers with Acyl Peroxides 2.3. Acyloxylation of Thioethers with Acyl Peroxides 2.4. Acyloxylation of Amides with Acyl Peroxides 2.5. Benzoyloxylation of Compounds with "Active" Methylene Groups 2.6. Reactions of Benzoyl Peroxide with Enamines 2.7. Reactions of Benzoyl Peroxide with Phenols

  直接在碳原子上替代氢原子的酰氧基团引入方法已被描述。该综述涵盖了涉及有机过氧化物的反应，包括在过渡金属离子催化下和非催化情况下的反应。使用过氧化物对烃、醚、酯、醛、酮、酰胺、硫醚、酚及一些其他化合物的酰氧化反应已被包括在内。 1. 过渡金属离子催化的反应 1.1. 过氧酯反应 1.2. 在过氧化氢存在下的酰氧化反应 1.3. 在双烷基过氧化物存在下的酰氧化反应 1.4. 与过氧酸的酰氧化反应 1.5. 与双酰基过氧化物的酰氧化反应 2. 非催化反应 2.1. 与芳香酰过氧化物的芳香酰氧化反应 2.2. 与酰过氧化物的醚酰氧化反应 2.3. 与酰过氧化物的硫醚酰氧化反应 2.4. 与酰过氧化物的酰胺酰氧化反应 2.5. 对具有“活性”亚甲基基团的化合物的苯甲酰氧化反应 2.6. 苯甲酰过氧化物与酮胺的反应 2.7. 苯甲酰过氧化物与酚的反应
• Iron-catalyzed esterification of allylic sp 3 C–H bonds with carboxylic acids: Facile access to allylic esters
  作者：Bing Lu、Fan Zhu、Dan Wang、Hongmei Sun、Qi Shen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.039

  日期：2017.6

  iron-catalyzed esterification of allylic sp3 C–H bonds with carboxylic acids using ionic iron(III) complexes (1–4) as a catalyst and DTBP (DTBP = di-tert-butyl peroxide) as an oxidant is achieved. A variety of allylic esters were synthesized in good to excellent yields using the ionic iron(III) complex 2 as a catalyst in a 5 mol% loading. This reaction is characterized by its high efficiency, broad substrate

  的烯丙基属的第一一般高效的铁催化酯化3使用离子铁（III）络合物（羧酸C-H键的1 - 4作为催化剂和DTBP（DTBP =二）叔丁基过氧化物）作为氧化剂已完成。使用离子铁（III）配合物2作为催化剂，以5摩尔％的负载量，可以很好地合成各种烯丙基酯。该反应的特征在于其高效，广泛的底物范围，优异的位阻耐受性和良好的官能团相容性。