ethyl (R)-3,4-dihydro-4-oxo-2H-pyran-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ethyl (R)-3,4-dihydro-4-oxo-2H-pyran-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (R)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate；2-ethoxyformyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one；ethyl 4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate；ethyl (2R)-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: IAAASNBKIHCSJH-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 在 4-(tert-butyl)-2-{1-[4-(tert-butyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-1-methylethyl}-4,5-dihydro-1,3-oxazole 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以89%的产率得到ethyl (R)-3,4-dihydro-4-oxo-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalysts

  摘要：

  描述了一种通过在存在含有以路易斯酸性金属离子交换或浸渍的沸石材料的异质催化剂的情况下，将二烯与二烯亲电体反应进行催化Diels-Alder反应的方法。例如，催化剂可以是铜交换的沸石Y，可以用手性双亚胺化合物处理以指导反应产物的手性。催化剂可以从反应混合物中分离出来，并在进一步的Diels-Alder反应中重新使用。

  公开号：

  US20050033100A1

文献信息

• DIANANE-CrIII-salen Complexes as Highly Enantioselective Catalysts for Hetero-Diels–Alder Reactions of Aldehydes with Dienes
  作者：Albrecht Berkessel、Nadine Vogl

  DOI：10.1002/ejoc.200600359

  日期：2006.11

  applied to the hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s diene with various aldehydes. The reactions afford the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in high yields and enantioselectivities (up to 96 % ee). The effect of different counteranions of the complex on reactivity as well as enantioselectivity has been investigated. Besides Danishefsky’s diene, reaction of the less reactive

  合成了一种以DIANANE（endo,endo-2,5-diaminonorbornane）为手性骨架的新型铬-salen配合物，并将其应用于Danishefsky's二烯与各种醛的杂Diels-Alder反应。该反应以高产率和对映选择性（高达 96% ee）得到相应的 2-取代的 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。已经研究了配合物的不同抗衡阴离子对反应性和对映选择性的影响。除了Danishefsky的二烯之外，反应性较低的1-甲氧基丁二烯与苯甲醛和乙醛酸乙酯的反应也可以通过铬催化剂进行。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006）
• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• Asymmetric hetero-Diels–Alder reaction of glyoxylate esters and Danishefsky’s diene catalyzed by chiral bis(oxazoline)–lanthanide complexes
  作者：Changtao Qian、Longcheng Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00144-1

  日期：2000.3

  Asymmetric hetero-Diels–Alder reactions of glyoxylate esters and Danishefsky’s diene catalyzed by various chiral bis(oxazoline)–lanthanide complexes afforded the corresponding aldol adducts, which upon treatment with trifluoroacetic acid, furnished the hetero-Diels–Alder product in up to 77% enantiomeric excess and 73% isolated yield.

  各种手性双（恶唑啉）-镧系元素络合物催化乙醛酸酯和Danishefsky's二烯的不对称杂Diels-Alder反应，得​​到相应的羟醛加合物，用三氟乙酸处理后得到的杂Diels-Alder产物高达77％对映体过量和73％的分离产率。
• Asymmetric hetero Diels-Alder reactions of Danishefsky's diene and glyoxylate esters catalyzed by chiral bisoxazoline derived catalysts
  作者：Arun K. Ghosh、Packiarajan Mathivanan、John Cappiello、K. Krishnan

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00261-3

  日期：1996.8

  Asymmetric hetero Diels-Alder reactions of Danishefsky's diene and glyoxylate esters catalyzed by bis(oxazoline)-metal complex afforded the corresponding aldol adduct which upon treatment with trifluoroacetic acid furnished the hetero Diels-Alder product in 72% enantiomeric excess and 70% isolated yield.

  由双(恶唑啉)-金属配合物催化的达尼塞夫斯基二烯和乙醛酸酯的不对称杂第尔斯-阿尔德反应提供了相应的羟醛加合物，其在用三氟乙酸处理后提供了杂第尔斯-阿尔德产物，对映体过量为72%，分离产率为70%。
• Asymmetric hetero‐Diels‐Alder Reaction of <i>trans</i> ‐1‐Methoxy‐3‐trimethylsilyloxy‐buta‐1,3‐diene Catalyzed by Zinc Complexes
  作者：Matylda Stefaniak、Szymon Buda、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.202000822

  日期：2020.9.7

  Catalytic asymmetric hetero‐Diels‐Alder (hDA) reaction of Danishefsky diene with α‐carbonyl esters have been performed with a zinc‐based catalyst that is readily available from zinc triflate and bisoxazoline ligands.

  Danishefsky二烯与α-羰基酯的不对称杂Diels-Alder（hDA）催化反应已通过锌基催化剂进行，该锌基三氟甲磺酸锌和双恶唑啉配体很容易获得。