1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(chloro(phenyl)methyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(chloro(phenyl)methyl)benzene
• 英文别名: 2-[chloro(phenyl)methyl]-1-[(tertbutyldimethylsilyl)oxy]benzene；Tert-butyl-[2-[chloro(phenyl)methyl]phenoxy]-dimethylsilane；tert-butyl-[2-[chloro(phenyl)methyl]phenoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₉H₂₅ClOSi
• 分子量: 332.945
• InChiKey: VSHNTAVOKMVWFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(chloro(phenyl)methyl)benzene 、 反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 在 四甲基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以57%的产率得到(E)-5-(2-hydroxyphenyl)-1-methoxy-5-phenylpent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  强碱性烯醇盐的Michael加成反应，以邻-Quinone甲基化物

  摘要：

  据报道，在无水氟化物的作用下，由甲硅烷基化的前体在一个反应​​烧瓶中原位生成酮或酯的烯醇化物和邻-醌甲基化物（o -QMs）。通过一次实验室操作，即可将反应伙伴连接起来，以32-94％的收率得到各种β-（2-羟苯基）-羰基化合物。o -QM的中间性通过使用烯醇盐前体和常规烷基卤化物作为竞争性烷基化剂的控制实验以及由未恢复芳香族体系的共轭物加成分离的1,5-二羰基产物的支持得到支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00972
• 作为产物：
  描述：

  (2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)phenyl)(phenyl)methanol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(chloro(phenyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  强碱性烯醇盐的Michael加成反应，以邻-Quinone甲基化物

  摘要：

  据报道，在无水氟化物的作用下，由甲硅烷基化的前体在一个反应​​烧瓶中原位生成酮或酯的烯醇化物和邻-醌甲基化物（o -QMs）。通过一次实验室操作，即可将反应伙伴连接起来，以32-94％的收率得到各种β-（2-羟苯基）-羰基化合物。o -QM的中间性通过使用烯醇盐前体和常规烷基卤化物作为竞争性烷基化剂的控制实验以及由未恢复芳香族体系的共轭物加成分离的1,5-二羰基产物的支持得到支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00972

文献信息

• Diphosphination of ortho-quinone methide precursors with diphosphines
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.06.055

  日期：2019.7

  A fluorine anion-mediated diphosphination of ortho-quinone methide precursors (2-(chloromethyl)silyloxybenzenes) with diphosphines has been developed. The reaction proceeds smoothly under mild conditions (CH2Cl2 solvent, 0 °C) to form the corresponding 2-(phosphinomethyl)oxyphosphinobenzenes, which are potential bidentate ligands in metal catalysis. Additionally, some mechanistic investigations are

  的氟阴离子介导diphosphination邻-quinone甲基化物的前体（2-（氯甲基）silyloxybenzenes）与二膦已经研制成功。反应在温和条件下（CH 2 Cl 2溶剂，0°C）平稳进行，形成相应的2-（膦甲基）氧膦基苯，它们是金属催化中潜在的二齿配体。此外，还进行了一些机械研究。
• <i>Cinchona</i> Alkaloid Catalyzed Enantioselective [4 + 2] Annulation of Allenic Esters and <i>in Situ</i> Generated <i>ortho</i>-Quinone Methides: Asymmetric Synthesis of Functionalized Chromans
  作者：Yu-Hua Deng、Wen-Dao Chu、Xiang-Zhi Zhang、Xu Yan、Ke-Yin Yu、Liang-Liang Yang、Hanmin Huang、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00370

  日期：2017.5.19

  A novel enantioselective [4 + 2] annulation of the allenoates having a unique positive ortho-effect with in situ generated ortho-quinone methides has been developed under the catalysis of Cinchona alkaloid. This chiral amine-catalyzed reaction provides an alternative route to asymmetric catalytic construction of synthetically interesting, highly functionalized chiral chromans in good to excellent

  在金鸡纳生物碱的催化下，已开发出一种具有独特正邻位效应的脲基甲酸酯的新型对映体选择性[4 + 2]环化反应，该正向原位效应与原位生成的邻位醌甲基化产物有关。该手性胺催化的反应为合成有趣的，高度官能化的手性苯并二氢吡喃具有良好至优异的对映选择性（高达97％ee）提供了一条不对称催化结构的替代途径。
• Nucleophilic Acylation of <i>o-</i>Quinone Methides:  An Umpolung Strategy for the Synthesis of α-Aryl Ketones and Benzofurans
  作者：Anita E. Mattson、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja068189n

  日期：2007.4.1

  The synthesis of alpha-aryl ketones is accomplished by the direct nucleophilic acylation of o-quinone methide electrophiles. In this process, two reactive intermediates, carbonyl anions and o-quinone methides, are generated in one flask upon treatment of the corresponding thiazolium carbinols and silyl protected phenols with a soluble fluoride source. These intermediates then undergo productive addition reactions to afford the desired alpha-aryl ketone adducts. This new strategy has been applied to a short synthesis of the natural product demethylmoracin I.
• Michael Additions of Highly Basic Enolates to <i>ortho</i>-Quinone Methides
  作者：Robert S. Lewis、Christopher J. Garza、Ann T. Dang、Te Kie A. Pedro、William J. Chain

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00972

  日期：2015.5.1

  which ketone or ester enolates and ortho-quinone methides (o-QMs) are generated in situ in a single reaction flask from silylated precursors under the action of anhydrous fluoride is reported. The reaction partners are joined to give a variety of β-(2-hydroxyphenyl)-carbonyl compounds in 32–94% yield in a single laboratory operation. The intermediacy of o-QMs is supported by control experiments utilizing

  据报道，在无水氟化物的作用下，由甲硅烷基化的前体在一个反应​​烧瓶中原位生成酮或酯的烯醇化物和邻-醌甲基化物（o -QMs）。通过一次实验室操作，即可将反应伙伴连接起来，以32-94％的收率得到各种β-（2-羟苯基）-羰基化合物。o -QM的中间性通过使用烯醇盐前体和常规烷基卤化物作为竞争性烷基化剂的控制实验以及由未恢复芳香族体系的共轭物加成分离的1,5-二羰基产物的支持得到支持。