tert-butyl(phenoxy)diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl(phenoxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyldiphenylsiloxybenzene；Tert-butyl-phenoxy-diphenylsilane
• 化学式: C₂₂H₂₄OSi
• 分子量: 332.517
• InChiKey: ZNZWZKCIOQRREX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(phenoxy)diphenylsilane 在 potassium bromide 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 phenyl(4-hydroxyphenyl)iodonium bromide
  参考文献：
  名称：

  酚类芳基碘鎓盐的制备和结构†

  摘要：

  在三氟甲磺酸存在下，通过[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃与芳基甲硅烷基醚的反应制备苯酚基的芳基碘鎓盐。通过单晶X射线晶体学建立了几种在苯环的对位具有羟基的芳基碘鎓盐的结构。在碱性条件下，4-羟基苯基（苯基）碘鎓盐形成二聚的高价碘（III）配合物，即氧苯基（苯基）碘鎓碘化物盐，其固体结构通过X射线晶体学证实。酚碘鎓盐在与各种阴离子亲核试剂反应中可能是有用的酚转移试剂。

  DOI：

  10.1039/c8cc06211k
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 苯酚 在 咪唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以60%的产率得到tert-butyl(phenoxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原催化芳烃的直接 C–H 氰化

  摘要：

  多种应用都需要芳香族化合物直接 CH 官能化的方法，包括农用化学品、药物和材料的合成。在此，我们公开了在有氧气氛下使用吖啶鎓光氧化还原催化剂和三甲基氰硅烷通过直接CH官能化来构建芳香腈。该反应在室温和温和条件下进行，并已证明与多种给电子和吸电子基团、卤素、含氮和氧杂环以及含芳香族药剂相容。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12708

文献信息

• Direct Aryl C−H Amination with Primary Amines Using Organic Photoredox Catalysis
  作者：Kaila A. Margrey、Alison Levens、David A. Nicewicz

  DOI：10.1002/anie.201709523

  日期：2017.12.4

  photoredox catalyst under an aerobic atmosphere. A wide variety of primary amines, including amino acids and more complex amines are competent coupling partners. Various electron‐rich aromatics and heteroaromatics are useful scaffolds in this reaction, as are complex, biologically active arenes. We also describe the ability to functionalize arenes that are not oxidized by an acridinium catalyst, such as

  芳烃的直接催化CH胺化是一种强大的合成策略，在制药，农用化学品和材料化学中具有有用的应用。尽管在催化CHH功能化方面取得了进步，但脂肪胺偶联剂的使用仍然受到限制。本文描述的是在需氧气氛下使用using啶光氧化还原催化剂通过直接C H官能化，使用伯胺构建C N键。各种各样的伯胺，包括氨基酸和更复杂的胺都是有效的偶联伙伴。各种富电子芳族化合物和杂芳族化合物以及复杂的具有生物活性的芳烃在该反应中都是有用的支架。我们还描述了功能化未被not啶催化剂（如苯和甲苯）氧化的芳烃的功能，
• A Cationic Micelle as In Vivo Catalyst for Tumor‐Localized Cleavage Chemistry
  作者：Chunhong Wang、Hanyu Hong、Mengqi Chen、Zexuan Ding、Yuchen Rui、Jianyuan Qi、Zi‐Chen Li、Zhibo Liu

  DOI：10.1002/anie.202106526

  日期：2021.9

  strategies of accelerating the cleavage reaction in tumors through locally enriching the reactants is promising. Yet, the applications are limited due to the lack of the tumor-selectivity for most of the reactants. Here we explored an alternative approach to leverage the rate constant by locally inducing an in vivo catalyst. We found that the desilylation-induced cleavage chemistry could be catalyzed in vivo

  通过局部富集反应物来加速肿瘤切割反应的新兴策略是有希望的。然而，由于对大多数反应物缺乏肿瘤选择性，应用受到限制。在这里，我们探索了一种通过局部诱导体内催化剂来利用速率常数的替代方法。我们发现脱甲硅烷化诱导的裂解化学可以在体内被阳离子胶束催化，并在生理条件下加速超过 1400 倍。这种胶束催化的控释平台通过在两种癌细胞系中释放 6-羟基-喹啉-2-苯并噻唑衍生物 (HQB) 和在小鼠肿瘤异种移植物中释放 NIR 染料来证明。通过静脉注射pH敏感聚合物胶束，我们成功地将此策略应用于肿瘤中羟基喜树碱（OH-CPT）的前药激活。它的“去老化”效率是没有阳离子胶束介导的催化作用的 42 倍。这种胶束催化的脱甲硅烷基化策略揭示了胶束可能超越载体而是作为局部扰动或活化的催化剂的潜力。
• A facile and selective deprotection of tert-butyldimethylsilyl ethers of phenols using triethylamine N-oxide
  作者：P.K. Zubaidha、S.V. Bhosale、A.M. Hashmi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01452-1

  日期：2002.9

  Aryl TBS ethers can be cleaved selectively in high yields in the presence of alkyl TBS ethers by employing triethylamine N-oxide.

  在烷基TBS醚存在下，通过使用三乙胺N-氧化物可以高产率选择性地裂解芳基TBS醚。
• The effect of solvent accessible surface on Hammett-type dependencies of infinite dilution 29Si and 13C NMR shifts in ring substituted silylated phenols dissolved in chloroform and acetone
  作者：Vratislav Blechta、Stanislav Šabata、Jan Sýkora、Jiří Hetflejš、Ludmila Soukupová、Jan Schraml

  DOI：10.1002/mrc.2860

  日期：2012.2

  Infinite dilution (29)Si and (13)C NMR chemical shifts were determined from concentration dependencies of the shifts in dilute chloroform and acetone solutions of para substituted O-silylated phenols, 4-R-C6 H4 -O-SiR'2 R'' (R = Me, MeO, H, F, Cl, NMe2, NH2, and CF3), where the silyl part included groups of different sizes: dimethylsilyl (R' = Me, R'' = H), trimethylsilyl (R' = R'' = Me), tert-butyldimethylsilyl

  根据对位取代的O-甲硅烷基化苯酚，4-R-C6 H4 -O-SiR'2 R'的稀氯仿和丙酮溶液中的位移的浓度依赖性，可以确定无限稀释的（29）Si和（13）C NMR化学位移。 '（R = Me，MeO，H，F，Cl，NMe2，NH2和CF3），其中甲硅烷基部分包括不同大小的基团：二甲基甲硅烷基（R'= Me，R''= H），三甲基甲硅烷基（R' ＝ R″ ＝ Me），叔丁基二甲基甲硅烷基（R′＝ Me，R″ ＝ CMe3）和叔丁基二苯基甲硅烷基（R′＝ C6H5，R″ ＝ CMe3）。讨论了硅和C-1碳化学位移对Hammett取代基常数的依赖性。结果表明，这些化学位移的取代基敏感性通过与氯仿的结合而降低，
• Non-directed Pd-catalysed electrooxidative olefination of arenes
  作者：Subir Panja、Salman Ahsan、Tanay Pal、Simon Kolb、Wajid Ali、Sulekha Sharma、Chandan Das、Jagrit Grover、Arnab Dutta、Daniel B. Werz、Amit Paul、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/d2sc03288k

  日期：——

  is a powerful tool for the olefination of arenes by Pd-catalysed C–H activation. However, the need for superstoichiometric amounts of toxic chemical oxidants makes the reaction unattractive from an environmental and atom-economical view. Herein, we report the first non-directed and regioselective olefination of simple arenes via an electrooxidative Fujiwara–Moritani reaction. The versatility of this

  Fujiwara-Moritani 反应是通过 Pd 催化的 C-H 活化进行芳烃烯化的有力工具。然而，由于需要超化学计量的有毒化学氧化剂，因此从环境和原子经济角度来看，该反应没有吸引力。在此，我们报告了通过电氧化藤原-森谷反应实现简单芳烃的第一个非定向和区域选择性烯化。这种操作友好的方法的多功能性通过广泛的底物范围得到了证明，其中包括芳烃、杂芳烃和各种烯烃。电分析研究表明 Pd( II )/Pd( IV ) 催化循环通过Pd( III ) 中间体参与。