4-(methoxycarbonyl)benzoic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(methoxycarbonyl)benzoic anhydride
• 英文别名: 4-O-(4-methoxycarbonylbenzoyl) 1-O-methyl benzene-1,4-dicarboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₄O₇
• 分子量: 342.305
• InChiKey: HFTOMYSAOIBSKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-o-tolylboroxine 、 4-(methoxycarbonyl)benzoic anhydride 在 copper(l) iodide 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 三苯胂 、 norbornene 、 potassium carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以53%的产率得到methyl 4-(3'-methylbenzoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯协同催化芳基硼氧烷的氧化还原中性邻位官能化

  摘要：

  钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化，也称为Catellani反应，已成为位点选择性芳烃官能化的一种越来越有用的方法。但是，由于其固有的机理途径，仍然存在某些限制。在这里，我们报告通过Pd / NBE催化的芳基硼氧烷的氧化还原中性邻位官能化。亲电子试剂，例如羧酸酐或O-苯甲酰基羟胺，在环硼氧烷邻位偶联，质子作为第二种亲电子试剂引入ipso位置。该反应不需要额外的氧化剂或还原剂，并且避免了化学计量的碱或酸，从而可以耐受各种官能团。特别地，证明了芳基碘和环硼氧烷部分之间的正交化学选择性，其可用于控制反应序列。最后，氘标记研究支持ipso质子化途径。这种独特的机械特性可能会激发新型Pd / NBE催化的转化的发展。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.02.005
• 作为产物：
  描述：

  4-氯甲酰基苯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以71 %的产率得到4-(methoxycarbonyl)benzoic anhydride
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基酸酐的脱羰基炔基化

  摘要：

  报道了一种强大的钯催化的芳基酸酐脱羰基炔基化反应。Pd(OAc) 2的催化体系/XantPhos 和 DMAP 作为亲核添加剂已被确定为脱羰基 Sonogashira 炔基化的有效促进剂。最近，活化酯、酰胺和羧酸被用作过渡金属催化的脱羰基炔基化反应中的亲电子试剂。本方法将这种反应性扩展到易于获得的芳基酸酐，作为脱羰基炔基化的亲电子试剂。值得注意的是，在脱羰基炔基化反应中，芳基酸酐的反应活性高于酯、酰胺和羧酸。广泛的底物范围和优异的官能团耐受性表明，芳基酸酐可以作为一类通用且实用的亲电试剂来实现内部炔烃的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c03039

文献信息

• P^III -Chelation-Assisted Indole C7-Arylation, Olefination, Methylation, and Acylation with Carboxylic Acids/Anhydrides by Rhodium Catalysis
  作者：Xiaodong Qiu、Panpan Wang、Dingyi Wang、Minyan Wang、Yu Yuan、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201813182

  日期：2019.1.28

  olefination, and methylation of indoles with carboxylic acids or anhydrides by C−H and C−C bond activation have been developed. Furthermore, C7‐acylation products can also be generated selectively at a lower reaction temperature in the developed system. The key to the high reactivity and regioselectivity of this transformation is the appropriate choice of an indole N‐PtBu2 chelation‐assisted group

  已开发出通过CH和C-C键活化铑催化的C7-选择性脱羰芳基化，吲哚与羧酸或酸酐的吲哚甲基化反应。此外，在开发的系统中，还可以在较低的反应温度下选择性生成C7酰化产物。这一转变的高反应性和区域选择性的关键是吲哚的适当选择Ñ -P吨卜2螯合辅助基团。该方法具有许多优点，包括易于接近和除去导向基团，使用便宜且可广泛获得的偶联剂，不需要外部配体或氧化剂，广泛的底物范围，高效率以及形成唯一的区域异构体。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Reductive Alkylacylation of Electron-Deficient Activated Alkenes
  作者：Lin Wang、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03210

  日期：2020.11.20

  alkylacylation of electron-deficient activated alkenes with tertiary alkyl bromides and acid anhydrides. This method enables the efficient preparation of a variety of ketones with broad substrate scope and high functionality tolerance starting from simple precursors. On the basis of the preliminary mechanistic investigations, a catalytic cycle involving the synergistic interaction of nickel, zinc, and MgCl2

  在本文中，我们提出了缺电子活化烯烃与叔烷基溴化物和酸酐的镍催化三组分还原烷基酰化反应。该方法能够从简单的前体开始有效制备具有广泛底物范围和高功能耐受性的各种酮。在初步的机理研究的基础上，提出了涉及镍，锌和MgCl 2协同相互作用的催化循环作为主要反应途径。
• Visible-light induced cross-electrophile coupling of imines and anhydrides to synthesize α-amino ketones
  作者：Renxu Cao、Yu Liu、Xiaoxin Shi、Jun Zheng

  DOI：10.1039/d3cc03028h

  日期：——

  cross-electrophile coupling of readily available imines and anhydrides was developed. Under mild reaction conditions, the umpolung reactivity of diverse imines engaged with anhydrides gives a variety of α-amino ketones with good yields and a broad functional group compatibility. Primary mechanistic studies revealed that this transformation might proceed through a radical–radical cross coupling pathway dominantly

  α-氨基酮是合成和药物化学中的重要基序。然而，从可行的前体中直接获取这些基序的有效方法是有限的。在此，开发了一种可见光介导的易得亚胺和酸酐的还原交叉亲电子偶联。在温和的反应条件下，多种亚胺与酸酐的反极性反应可得到多种α-氨基酮，具有良好的收率和广泛的官能团相容性。主要机制研究表明，这种转变可能主要通过自由基-自由基交叉耦合途径进行。
• Base-Mediated Synthesis of Anhydrides from Activated Amides
  作者：Iliyasu Aliyu Bashir、Sunwoo Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.2c03098

  日期：2023.5.5

  Symmetrical anhydrides were synthesized from activated amides such as N-benzoylsaccharins and N-Boc-protected benzamides. The activated amides reacted with H2O in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) at 25 °C to produce the corresponding symmetrical anhydrides in high yields through C–N bond cleavage. In addition, N-benzoylsaccharins reacted with benzoic acid derivatives to generate

  对称酸酐由活化的酰胺合成，例如N-苯甲酰糖精和N -Boc-保护的苯甲酰胺。活化的酰胺在 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO) 存在下于 25 °C 与H 2 O 反应，通过 C-N 键裂解以高产率产生相应的对称酸酐。此外，N-苯甲酰糖精与苯甲酸衍生物反应生成不对称酸酐，产率高。
• Synthesis of Aryl Amides from Acyl-Bunte Salts and Aryl Azides
  作者：Li-Jia Chen、Chia-Jou Kuo、Chien-Fu Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00477

  日期：2023.8.4

  In this study, we developed an efficient method for the synthesis of aryl amides from sodium thiosulfate pentahydrate, organic anhydrides, and aryl azides. Sodium thiosulfate may be used as the sulfur source, which reacts with anhydrides to generate acyl-Bunte salt; this salt reacts with aryl azides via the in situ generation of thiocarboxylate. Using our method, we successfully synthesized a key bioactive

  在这项研究中，我们开发了一种由五水硫代硫酸钠、有机酸酐和芳基叠氮化物合成芳基酰胺的有效方法。硫代硫酸钠可以作为硫源，与酸酐反应生成酰基Bunte盐；该盐与芳基叠氮化物反应，原位生成硫代羧酸盐。使用我们的方法，我们成功合成了一种关键的生物活性化合物。一锅两步反应的优点包括操作简单、产物结构多样且收率良好、使用毒性较小、无味的试剂以及易于大规模操作。