(S)-3-((R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl)tetrahydrothiopyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-((R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl)tetrahydrothiopyran-4-one
• 英文别名: (S)-3-[(R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one；(S)-tetrahydro-3-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)thiopyran-4-one；(3S,1'R)-3-[1'-hydroxy-1'-(4-nitrophenyl)methyl]-tetrahydrothiopyran-4-one；(3S)-3-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]thian-4-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄S
• 分子量: 267.306
• InChiKey: HZWHUTNRBWDEOL-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 对硝基苯甲醛 在 (1S)-2-benzyl-3-phenyl-1-(pyridin-2-yl)propan-1-amine 、 2,4-二硝基苯磺酸二水合物 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到(S)-3-((R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl)tetrahydrothiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  用于迈克尔和醛醇缩合反应的手性吡啶甲基胺：探查底物边界†

  摘要：

  在这里，我们报告了有关通过吡啶甲基胺有机催化剂模板（基于吡啶-伯胺基序的邻位手性二胺）增加底物宽度的研究。的加法环己酮 到 β-硝基苯乙烯 有很多催化剂溶液，但是 环戊酮异丁醛的添加仍然具有挑战性。PicAm- 3（10 mol％）允许迈克尔添加环戊酮 或者 异丁醛（5.0当量）β-硝基苯乙烯衍生物。相比之下，PicAm- 1（7.0 mol％）最适合催化Aldol反应环己酮 或者 环庚酮（3.3当量）与芳族醛。报告了18种产品，每种反应类型都报告了新产品（4b–d，9c）。通常注意到非常好的产率和立体选择性。需要酸添加剂的反应通过瞬时手性烯胺进行，并提出了双功能催化模型的机理实例。

  DOI：

  10.1039/c2ob26382c

文献信息

• Proline-Catalyzed Ketone-Aldehyde Aldol Reactions are Accelerated by Water
  作者：Petri Pihko、Annika Nyberg、Annina Usano

  DOI：10.1055/s-2004-831296

  日期：——

  Proline-catalyzed aldol reactions between acetone or 4-thianone and different aldehydes are accelerated by addition of 1-10 equivalents of water to the reaction medium, allowing stoichiometric aldol reactions to proceed at acceptable rates.

  脯氨酸催化的丙酮或四氢噻吩-4-酮与不同醛之间的羟醛反应，通过向反应体系中添加1-10当量的水，可以加速反应进程，使得定量羟醛反应能够在可接受的速率下进行。
• Molecular-Sieves Controlled Diastereo- and Enantioselectivity: Unexpected Effect in the Organocatalyzed Direct Aldol Reaction
  作者：Jun-An Ma、Xiao-Juan Li、Guang-Wu Zhang、Lian Wang、Ming-Qing Hua

  DOI：10.1055/s-2008-1072586

  日期：2008.5

  An efficient asymmetric organocatalyst was developed for the direct aldol reaction between ketones and aldehydes to afford β-hydroxy ketones in high stereoselectivity (anti/syn up to 92:8, ee up to >99%). The key of the success was the use of activated molecular sieves (4 ŠMS), which acted as a water scavenger. The influence of additives such as water or different types of molecular sieves on the reactivity and stereoselectivity of the reaction was also studied.

  一种高效的非对称有机催化剂被开发出来，用于酮和醛之间的直接aldol反应，以高立体选择性（anti/syn高达92:8，ee高达>99%）制备β-羟基酮。成功的关键在于使用了活化的分子筛（4 Å MS），其作为水的清除剂。还研究了水分或不同类型分子筛等添加剂对反应活性和立体选择性的影响。
• Proline dipeptides containing fluorine moieties as oganocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ardiol Ahmetlli、Nikoleta Spiliopoulou、Angeliki Magi-Oikonomopoulou、Dimitrios-Triantaffylos Gerokonstantis、Panagiota Moutevelis-Minakakis、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.038

  日期：2018.10

  demonstrated, where aromatic aldehydes afforded products in high yields (up to 100%) with excellent diastereo- (up to 95:5) and enantioselectivities (up to 97%), whereas the aliphatic aldehydes afforded also excellent selectivities, but relatively low yield. A simple addition of fluorine to a dipeptide analogue affords organocatalysts with new interesting properties that can catalyze the aldol reaction

  合成了由脯氨酸，苯丙氨酸和苯胺-或苯酚-氟衍生物组成的一系列二肽类似物。在分子间不对称醛醇缩合反应中，在有机介质和水性介质中均评估了它们的催化能力。当2-CF 3时，苯胺-氟衍生物被证明是优越的，并获得了最佳结果。使用了苯胺。证明了由芳香族和脂肪族醛以及不同的酮组成的多种底物范围，其中芳香族醛提供高收率（高达100％）的产品，具有出色的非对映异构性（高达95：5）和对映选择性（高达90％）。 97％），而脂族醛也提供了优异的选择性，但是产率相对较低。将氟简单地添加到二肽类似物中可以提供具有新的有趣特性的有机催化剂，该特性可以更有效地催化羟醛反应。
• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• Primary amine-metal Lewis acid bifunctional catalysts: the application to asymmetric direct aldol reactions
  作者：Zhenghu Xu、Philias Daka、Hong Wang

  DOI：10.1039/b912728c

  日期：——

  The first example of metal Lewis acid-primary amine bifunctional cooperative catalyst derived from primary amino acids was developed, and it was found to catalyze aldol reactions of cyclic ketones highly efficiently with very good to excellent stereoselectivities.

  开发了衍生自伯氨基酸的金属路易斯酸-伯胺双官能协同催化剂的第一个实例，发现它可以非常有效地催化环状酮的醛醇缩合反应，具有非常好的至优异的立体选择性。