勞丹寧 | 85-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 中文名称: 勞丹寧
• 中文别名: 三托品；勞丹尼定
• 英文名称: laudanine
• 英文别名: (±)-laudanidine；(+/-)-laudanidine；laudanidine；5-(6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinolin-1-ylmethyl)-2-methoxy-phenol；5-(6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-[1]isoquinolylmethyl)-2-methoxy-phenol；(+/-)-5-(6,7-Dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-[1]isochinolylmethyl)-2-methoxy-phenol；5-[(6,7-dimethoxy-2-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-1-yl)methyl]-2-methoxyphenol
• CAS: 85-64-3
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₄
• 分子量: 343.423
• InChiKey: MPYHGNAJOKCMAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167°
• 沸点：
  478.69°C (rough estimate)
• 密度：
  d420 1.26
• 物理描述：
  Solid
• 保留指数：
  2695

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  勞丹寧 在 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.52h， 生成 N-methyllaurotetanine
  参考文献：
  名称：

  Studies on tetrahydroisoquinolines. XXVIII Syntheses of (.+-.)-N-methyllaurotetanine, (.+-.)-cassythicine, (.+-.)-9-hydroxy-1,2,3,10-tetramethoxyaporphine, (.+-.)-dicentrine, and (.+-.)-thalicsimidine.

  摘要：

  标题的非典型生物碱骨架是通过对1-(3-羟基-4-甲氧基苄基)-1, 2, 3, 4-四氢异喹啉进行铅四乙酸盐氧化合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.1946
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 盐酸 、 tin 作用下， 生成 勞丹寧
  参考文献：
  名称：

  Spaeth; Lang, Monatshefte fur Chemie, 1921, vol. 42, p. 278

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Biotransformation of Phenolic 1-Benzyl-<i>N</i>-methyltetrahydroisoquinolines in Plant Cell Cultures Followed by LC/NMR, LC/MS, and LC/CD
  作者：Wenhua Cui、Kinuko Iwasa、Makiko Sugiura、Atsuko Takeuchi、Chisato Tode、Yumi Nishiyama、Masataka Moriyasu、Harukuni Tokuda、Kazuyoshi Takeda

  DOI：10.1021/np068060r

  日期：2007.11.1

  (+/-)-1-Benzyl-N-methyltetrahydroisoquinolines 7-10 and 11-14 with one and two hydroxy groups on the aromatic rings, respectively, were fed individually to cultured cells of Corydalis and Macleaya species, respectively. The structures of the metabolites were determined by using combinatorial techniques, including LC/NMR, LC/MS-MS, and LC/CD. The enantiomeric excesses of the metabolites were derived from LC/CD and LC/MS-MS analyses. In cell cultures of Corydalis and Macleaya species, laudanine (7), with a hydroxy group at C-3', can form the berberine bridge at C-2' and C-6' to produce S- and R-enantiomers of 2,3,9,10- and 2,3,10,11-oxygenated protoberberines (20 and 21), respectively, whereas reticuline (11) and protosinomenine (12), incoporating a hydroxy group at C-3', form the berberine bridge at C-2' to furnish the S-enantiomer of 2,3,9,10-oxygenated protoberberines (23 and 21), respectively.

  (±)-1-苄基-N-甲基四氢异喹啉类化合物（7-10 和 11-14），分别在芳香环上具有一个和两个羟基基团，被单独单独分别喂养了 CORS和 MAC细胞培养物。代谢物的结构通过组合技术确定，包括 LC/NMR、LC/MS-MS 和 LC/CD。代谢物的对映体过量通过 LC/CD 和 LC/MS-MS 分析得出。在 CORS和 MAC物种的细胞培养中，羟基位于 C-3' 的 Laudanine（7）可在 C-2' 和 C-6' 处形成小檗碱桥，分别产生 2,3,9,10- 和 2,3,10,11- 氧化的原小檗碱的 S-和 R-对映体（20 和 21），而羟基位于 C-3'的Reticuline（11）和Protosinomenine（12），分别在 C-2' 处形成小檗碱桥，提供 2,3,9,10- 氧化原小檗碱的 S-对映体（23 和 21）。
• Synthesis of Alkaloids by Stevens Rearrangement of Nitrile-Stabilized Ammonium Ylides: (±)-Laudanosine, (±)-Laudanidine, (±)-Armepavine, (±)-7-Methoxycryptopleurine, and (±)-Xylopinine
  作者：Julio Cesar Orejarena Pacheco、Günther Lahm、Till Opatz

  DOI：10.1021/jo400659n

  日期：2013.5.17

  nitrile function permits the facile construction of α-branched amines from α-aminonitriles. We employed this reaction sequence for the preparation of (±)-laudanosine, (±)-laudanidine and (±)-armepavine, (±)-7-methoxycryptopleurine, and (±)-xylopinine from two closely related and readily accessible bicyclic α-aminonitriles. The final products were obtained in high to almost quantitative yields (71–98%)

  腈稳定的铵化铵的史蒂文斯重排与腈功能的还原去除相结合，可以从α-氨基腈中轻松构建α-支链胺。我们使用此反应序列从两个密切相关且易于获得的双环α分子制备（±）-月桂氨酸，（±）-月桂定和（±）-臂章碱，（±）-7-甲氧基隐氨苄氨酸和（±）-木吡啶-氨基腈。最终产物是通过对这些起始原料进行N-烷基化而得到的季铵盐，以高至几乎定量的产率（71-98％）获得。
• The ethoxycarbonyl group as both activating and protective group in <i>N</i>-acyl-Pictet–Spengler reactions using methoxystyrenes. A short approach to racemic 1-benzyltetrahydroisoquinoline alkaloids
  作者：Marco Keller、Karl Sauvageot-Witzku、Franz Geisslinger、Nicole Urban、Michael Schaefer、Karin Bartel、Franz Bracher

  DOI：10.3762/bjoc.17.183

  日期：——

  We present a systematic investigation on an improved variant of the N-acyl-Pictet–Spengler condensation for the synthesis of 1-benzyltetrahydroisoquinolines, based on our recently published synthesis of N-methylcoclaurine, exemplified by the total syntheses of 10 alkaloids in racemic form. Major advantages are a) using ω-methoxystyrenes as convenient alternatives to arylacetaldehydes, and b) using

  我们基于我们最近发表的N-甲基椰壳碱的合成，以 10 种外消旋形式的生物碱的全合成为例，对用于合成 1-苄基四氢异喹啉的N-酰基-Pictet-Spengler 缩合的改进变体进行了系统研究。主要优点是a)使用ω-甲氧基苯乙烯作为芳基乙醛的方便替代品，b)使用乙氧基羰基残基来活化环化反应的芳基乙胺前体，并且作为显着的扩展，也作为酚残基的保护基团。闭环后，乙氧羰基保护的酚类在氨基甲酸酯基团进一步加工的同时脱保护，或者按照路线A（铝氢化锂还原）得到N-甲基化酚产物，或者按照路线B（用过量甲基锂处理）得到N-甲基化酚产物。相应的具有游离N-H功能的生物碱。乙氧基羰基的双重使用显着缩短了羟基化1-苄基四氢异喹啉的合成路线。毫不奇怪，这十种生物碱对 TPC2 阳离子通道和肿瘤细胞系 VCR-R CEM 没有表现出显着的作用，并且没有表现出 P-糖蛋白阻断活性。但由于其游离酚基团，根据该化学型结构-活
• Three New O-Methyltransferases Are Sufficient for All O-Methylation Reactions of Ipecac Alkaloid Biosynthesis in Root Culture of Psychotria ipecacuanha
  作者：Taiji Nomura、Toni M. Kutchan

  DOI：10.1074/jbc.m109.086157

  日期：2010.3

  ipecacuanha produces ipecac alkaloids, a series of monoterpenoid-isoquinoline alkaloids such as emetine and cephaeline, whose biosynthesis derives from condensation of dopamine and secologanin. Here, we identified three cDNAs, IpeOMT1-IpeOMT3, encoding ipecac alkaloid O-methyltransferases (OMTs) from P. ipecacuanha. They were coordinately transcribed with the recently identified ipecac alkaloid beta-glucosidase

  药用植物Psychotria ipecacuanha 产生吐根生物碱，这是一系列单萜-异喹啉生物碱，如依米丁和头孢碱，其生物合成来源于多巴胺和secologanin 的缩合。在这里，我们鉴定了三个 cDNA，即 IpeOMT1-IpeOMT3，它们编码来自吐根假单胞菌的吐根生物碱 O-甲基转移酶 (OMT)。它们与最近发现的吐根生物碱 β-葡萄糖苷酶 Ipeglu1 协同转录。它们的氨基酸序列彼此密切相关，而不是与参与苄基异喹啉生物碱生物合成的 OMT 相关，而不是与类黄酮 OMT 相关。重组 IpeOMT 酶的表征与 IpeGlu1 的酶学特性的整合表明，通过 IpeOMT1 的 6-O-甲基化，emetine 生物合成从 N-脱乙酰异胡椒苷分枝出来，IpeOMT2 的贡献较小，然后是 IpeGlu1 的去糖基化。苷元异喹啉骨架的 7-羟基在形成与第二个多巴胺分子缩合的原甲基化之前被 IpeOMT3
• Flow Conditions‐Controlled Divergent Oxidative Cyclization of Reticuline‐Type Alkaloids to Aporphine and Morphinandienone Natural Products
  作者：Bi Bali Judicaël Tra、Abollé Abollé、Vincent Coeffard、François‐Xavier Felpin

  DOI：10.1002/ejoc.202200301

  日期：2022.6.13

  We describe a divergent continuous-flow approach for the biomimetic oxidative cyclization of reticuline-type alkaloids to aporphine and morphinandienone natural products using hypervalent iodine compounds.

  我们描述了一种使用高价碘化合物将网状生物碱仿生氧化环化为阿吗啡和吗啡二烯酮天然产物的发散连续流动方法。