tetrabutylammonium 4-cyanobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrabutylammonium 4-cyanobenzoate
• 英文别名: 4-Cyanobenzoate;tetrabutylazanium
• 化学式: C₈H₄NO₂*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 388.594
• InChiKey: KCFKGDFJHDFEJD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  63.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrabutylammonium 4-cyanobenzoate 、 3,3-dimethyl-6-(3'-methylbut-3'-enyl)-6-methoxycarbonylcyclohexenyl triflate 在 palladium diacetate 、 2-二-叔丁基磷-2'-甲基联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到C₂₃H₂₇NO₄
  参考文献：
  名称：

  用于天然产物合成的基于钯的环化-氧化序列的开发和阐明。

  摘要：

  钯催化的序列涉及氧化加成、环化和通过分子间亲核试剂捕获的终止，具有巨大的实用性。事实上，它们可以产生大量具有多种功能的不同多环结构。然而，Pd0 /PdII 变体的一个缺陷是无法将它们与氧基物质结合起来。受最近在全合成程序过程中发现的一个此类反应的启发，我们在此描述了它在底物范围以及终止氧亲核试剂方面都具有显着的优势。结果，该反应被证明对于实现两种含氧天然产物的全合成至关重要，其中一种容易过度氧化。最后，提供了一个解释其成功的机制建议。

  DOI：

  10.1002/anie.201913730
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯甲酸 、 四丁基氢氧化铵 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tetrabutylammonium 4-cyanobenzoate
  参考文献：
  名称：

  用于天然产物合成的基于钯的环化-氧化序列的开发和阐明。

  摘要：

  钯催化的序列涉及氧化加成、环化和通过分子间亲核试剂捕获的终止，具有巨大的实用性。事实上，它们可以产生大量具有多种功能的不同多环结构。然而，Pd0 /PdII 变体的一个缺陷是无法将它们与氧基物质结合起来。受最近在全合成程序过程中发现的一个此类反应的启发，我们在此描述了它在底物范围以及终止氧亲核试剂方面都具有显着的优势。结果，该反应被证明对于实现两种含氧天然产物的全合成至关重要，其中一种容易过度氧化。最后，提供了一个解释其成功的机制建议。

  DOI：

  10.1002/anie.201913730

文献信息

• Lewis Acidity Scale of Diaryliodonium Ions toward Oxygen, Nitrogen, and Halogen Lewis Bases
  作者：Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr、Claude Y. Legault

  DOI：10.1021/jacs.9b12998

  日期：2020.3.18

  characterizes iodonium ions by the Lewis acidity parameter LAI, as well as the iodonium-specific affinities of Lewis bases by the Lewis basicity parameter LBI and the susceptibility sI. Least squares minimization with the definition LAI = 0 for Ph2I+ and sI = 1.00 for the benzoate ion provides Lewis acidities LAI for 17 iodonium ions and Lewis basicities LBI and sI for 10 Lewis bases. The lack of a general

  17 种二芳基碘盐 Ar2I+X- 与 11 种不同的路易斯碱（卤离子、羧酸盐、对硝基苯酚盐、胺和三（对茴香基）膦）结合的平衡常数已通过滴定和光度法或电导法进行了研究以及在 20 °C 的乙腈中通过等温滴定量热法 (ITC)。由此产生的一组平衡常数 KI 涵盖 6 个数量级，可以用线性自由能关系 lg KI = sI LAI + LBI 表示，该关系通过路易斯酸度参数 LAI 以及碘特定的亲和力来表征碘离子路易斯碱的路易斯碱度参数 LBI 和磁化率 sI。最小二乘法最小化，定义为 LAI = 0（对于 Ph2I+ 和 sI = 1）。苯甲酸离子的 00 为 17 个碘鎓离子提供路易斯酸度 LAI，为 10 个路易斯碱提供路易斯碱度 LBI 和 sI。路易斯碱度 LBI（相对于 Ar2I+）和 LB（相对于 Ar2CH+）之间缺乏普遍的相关性表明，不同的因素控制碘鎓离子和碳鎓离子的路易斯加合
• Silylamines as additives in group transfer polymerization
  申请人：E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY

  公开号：EP0292138A1

  公开（公告）日：1988-11-23

  Group Transfer Polymerization process comprising contacting under polymerizing conditions at least one monomer selected from acrylic and maleimide monomers with (i) a tetracoordinate organosilicon, organotin or organogermanium polymerization initiator having at least one initiating site, and (ii) a co-catalyst which is a source of fluoride, bifluoride, cyanide or azide ions or selected oxyanion, the process further characterized in that a selected silylamine is present before and/or during the polymerization, the silylamine being of the formula: wherein:       each R, independently, is C₁₋₁₈ n-alkyl, n-alkenyl or n-alkynyl;       X³ is -H or C₁₋₁₂ n-alkyl;       Y¹ is -H, C₁₋₁₂ n-alkyl, aryl or alkaryl;       a is 1, 2 or 3;       b is 0 or 1;       c is 1 or 2;       (a + b + c) is 4;       X³ and Y¹ taken together with -N form a 5- or 6-membered saturated heterocyclic ring or a 5- or 6-membered heterocyclic ring containing one or more substituents that are inert under polymerizing conditions; provided, however, if Y¹ is aryl or alkaryl, then X³ is C₁₋₁₂ n-alkyl; and provided, however, if a is 3 and c is 1, then each of X³ and Y¹, taken independently, is -H or -CH₃.

  基团转移聚合工艺，包括在聚合条件下将至少一种选自丙烯酸单体和马来酰亚胺单体的单体与(i)具有至少一个引发位点的四价有机硅、有机锡或有机锗聚合引发剂接触、和(ii) 助催化剂，该催化剂是氟化物、双氟化物、氰化物或叠氮离子或选定氧阴离子的来源，该工艺的进一步特征在于，在聚合之前和/或聚合过程中存在选定的硅胺，该硅胺的结构式如下： 其中 每个 R 独立地是 C₁₋₁₈ 正烷基、正烯基或正炔基； X³ 是-H 或 C₁₋₁₂ 正烷基； Y¹ 是-H、C₁₋₁₂ n-烷基、芳基或烷芳基； a 是 1、2 或 3 b 是 0 或 1 c 是 1 或 2； (a + b + c) 为 4； X³ 和 Y¹ 与 -N 共同形成 5 或 6 元饱和杂环，或含有一个或多个在聚合条件下为惰性的取代基的 5 或 6 元杂环； 但是，如果 Y¹ 是芳基或烷芳基，则 X³ 是 C₁₋₁₂ n-烷基；但是，如果 a 是 3 且 c 是 1，则 X³ 和 Y¹ 中的每一个独立地为-H 或-CH₃。
• US4771116A
  申请人：——

  公开号：US4771116A

  公开（公告）日：1988-09-13
• Development and Elucidation of a Pd‐Based Cyclization–Oxygenation Sequence for Natural Product Synthesis
  作者：Heng Yi、Pengfei Hu、Scott A. Snyder

  DOI：10.1002/anie.201913730

  日期：2020.2.10

  recent discovery of one such reaction in the course of a total synthesis program, we delineate herein that it has significant strength, both in terms of substrate scope as well as the terminating oxygen nucleophile. As a result, the reaction proved critical in achieving total syntheses of two oxygenated natural products, one of which was prone to over-oxidation. Finally, a mechanistic proposal that accounts

  钯催化的序列涉及氧化加成、环化和通过分子间亲核试剂捕获的终止，具有巨大的实用性。事实上，它们可以产生大量具有多种功能的不同多环结构。然而，Pd0 /PdII 变体的一个缺陷是无法将它们与氧基物质结合起来。受最近在全合成程序过程中发现的一个此类反应的启发，我们在此描述了它在底物范围以及终止氧亲核试剂方面都具有显着的优势。结果，该反应被证明对于实现两种含氧天然产物的全合成至关重要，其中一种容易过度氧化。最后，提供了一个解释其成功的机制建议。