Iminotri-1-pyrrolidinylphosphorane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: Iminotri-1-pyrrolidinylphosphorane
• 英文别名: tripyrrolidinephosphazene；tris(pyrrolidino)phosphazene；Imino(tripyrrolidin-1-yl)-lambda5-phosphane；imino(tripyrrolidin-1-yl)-λ5-phosphane
• 化学式: C₁₂H₂₅N₄P
• 分子量: 256.331
• InChiKey: KIIXMQLFSPAAES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  33.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Iminotri-1-pyrrolidinylphosphorane 在 六氯环三磷腈 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以58%的产率得到hexa[tripyrrolidinephosphazene]cyclotriphosphazene
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHAZENE COMPOUND, PREPARATION METHOD AND USE THEREOF

  摘要：

  提供了一种磷氮化合物，一种制备磷氮化合物的方法以及一种以磷氮化合物为催化剂生产聚合物的方法。该化合物的结构式（I）或其溶剂化合物，其中A是由重复的P═N组成的六元或八元环，B至少是未取代或取代的C1-6烷基氨基、未取代或取代的C1-6环烷基氨基、未取代或取代的芳基氨基或卤素中的至少一种，并且B连接到A上的磷处于P═N中，其中R是未取代或取代的C1-6烷基、未取代或取代的C1-6环烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的苄基，或者R与N结合形成C1-6杂环烷基。

  公开号：

  US20190315786A1
• 作为产物：
  描述：

  aminotri(pyrrolidin-1-yl)phosphonium chloride 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到Iminotri-1-pyrrolidinylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  PHOSPHAZENE COMPOUND, PREPARATION METHOD AND USE THEREOF

  摘要：

  提供了一种磷氮化合物，一种制备磷氮化合物的方法以及一种以磷氮化合物为催化剂生产聚合物的方法。该化合物的结构式（I）或其溶剂化合物，其中A是由重复的P═N组成的六元或八元环，B至少是未取代或取代的C1-6烷基氨基、未取代或取代的C1-6环烷基氨基、未取代或取代的芳基氨基或卤素中的至少一种，并且B连接到A上的磷处于P═N中，其中R是未取代或取代的C1-6烷基、未取代或取代的C1-6环烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的苄基，或者R与N结合形成C1-6杂环烷基。

  公开号：

  US20190315786A1

文献信息

• Experimental Basicities of Superbasic Phosphonium Ylides and Phosphazenes
  作者：Jaan Saame、Toomas Rodima、Sofja Tshepelevitsh、Agnes Kütt、Ivari Kaljurand、Tõiv Haljasorg、Ilmar A. Koppel、Ivo Leito

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00872

  日期：2016.9.2

  spanning more than 30 pKa units, has been compiled. Basicities of 47 compounds (around half of which are newly synthesized) are included. The solution basicity of the well-known t-Bu-N═P4(dma)9 phosphazene superbase is now rigorously linked to the scale. The compiled scale is a useful tool for further basicity studies in THF as well as in other solvents, in particular, in acetonitrile. A good correlation

  的一些曾经测量（鏻叶立德）最强的超强碱的实验碱度被报告，并通过采用这些化合物，在THF超强碱的实验自洽碱度规模，达到AP ķ α（对的估计ķ一个的35）和跨过超过30 p K a单位，已被编译。包括47种化合物的碱性（其中大约一半是新合成的）。公知的溶液碱度吨-Bu-N = P 4（DMA）9磷腈超强碱现已与规模紧密相关。编制的量表是在THF以及其他溶剂（尤其是乙腈）中进一步进行碱度研究的有用工具。THF和乙腈中的碱度之间的良好相关性跨越了25个数量级，从而可以得到实验支持的乙腈中非常高的碱度（p K a > 40），而无法直接测量。提出了结构-基本趋势的分析。
• Phosphazenyl Phosphines: The Most Electron‐Rich Uncharged Phosphorus Brønsted and Lewis Bases
  作者：Sebastian Ullrich、Borislav Kovačević、Xiulan Xie、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/anie.201903342

  日期：2019.7.22

  It was discovered that phosphazenyl phosphines (PAPs) can be stronger P‐superbases than the corresponding Schwesinger type phosphazene N‐superbases. A simple synthetic access to this class of PR3 derivatives including their homologization is described. XRD structures, proton affinities (PA), and gas‐phase basicities (GB) as well as calculated and experimental pK values in THF are presented. In contrast

  已发现，磷腈烯基膦（PAPs）可以比相应的Schwesinger型磷腈N-超强碱更强的P-超强碱。描述了对这类PR 3衍生物的简单合成途径，包括其同源性。给出了XRD结构，质子亲和力（PA）和气相碱度（GB）以及在THF中计算得出的pK和实验值p K的值。与它们的N碱对应物相比，PAP在过渡金属化学中也是特权配体。实际上，它们是目前已知最强的不带电P受体，超过了经典的和最近发现的配体，例如PtBu 3 和咪唑啉-2-亚胺基膦（IAP）的低Tolman电子参数（TEP）和大锥角。
• [EN] PHOSPHAZENYL PHOSPHINES, METAL COMPLEXES OF PHOSPHAZENYL PHOSPHINES AND THEIR MANUFACTURING AND USAGE<br/>[FR] PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE, COMPLEXES MÉTALLIQUES DE PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE ET LEUR FABRICATION ET UTILISATION
  申请人：PHILIPPS UNIV MARBURG

  公开号：WO2020221834A1

  公开（公告）日：2020-11-05

  The invention comprises Metal complexes or semi-metal complexes of Phosphazenylphosphines, their manufacturing and their usage for catalyzing chemical reactions.

  该发明包括Phosphazenylphosphines的金属配合物或半金属配合物，以及它们的制造和用于催化化学反应的用途。
• Basicity of Guanidines with Heteroalkyl Side Chains in Acetonitrile
  作者：Mirjana Eckert-Maksić、Zoran Glasovac、Pavle Trošelj、Agnes Kütt、Toomas Rodima、Ivar Koppel、Ilmar A. Koppel

  DOI：10.1002/ejoc.200800673

  日期：2008.10

  was shown that basicity ordering of the bases with dimethylaminopropyl substituents in acetonitrile follows the trend encountered in the gas phase. However, this is not the case for the methoxypropyl-substituted guanidines indicating that in these molecules formation of the intramolecular hydrogen bonds is to large extent hindered due to solvation by acetonitrile.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  使用紫外/可见分光光度法滴定法在乙腈 (MeCN) 中测定了七种新型胍衍生物的 pKa 值，其中六种具有能够形成分子内氢键的杂烷基取代基。获得的 pKa 值范围从 24.7 到 27.2。在研究的胍中，最基本的被发现是大约。比众所周知的超强碱 N1,N1,N3,N3-四甲基胍 (TMG) 碱性强 4 个 pKa 单位。将测得的 pKa 值变化趋势与实验（由扩展动力学方法确定）和理论 [B3LYP/6-311+G(2df,p)//B3LYP/6-31G(d)] 气体进行比较-相质子亲和力。结果表明，乙腈中带有二甲基氨基丙基取代基的碱的碱性排序遵循气相中遇到的趋势。然而，
• Guanidinophosphazenes:  Design, Synthesis, and Basicity in THF and in the Gas Phase
  作者：Alexander A. Kolomeitsev、Ilmar A. Koppel、Toomas Rodima、Jan Barten、Enno Lork、Gerd-Volker Röschenthaler、Ivari Kaljurand、Agnes Kütt、Ivar Koppel、Vahur Mäemets、Ivo Leito

  DOI：10.1021/ja053543n

  日期：2005.12.1

  dimethylamino (or tetramethylguanidino) fragments are replaced by methylated triguanide fragments, (tmg)2C=N-. The gas-phase basicity (around 300-310 kcal/mol) of the resulting base, [(tmg)2C=N-]3P=NH, having only one phosphorus atom, is predicted to exceed the basicity of (dma)3P=NH by more than 40 powers of 10 and to surpass also the basicity of the widely used commercial [(dma)3P=N]3P=N-t-Bu (t-BuP4)

  提出了创建新一代非离子超强碱的原理。它基于使用四甲基胍或容易获得的 1,3-二甲基咪唑烷-2-亚胺将四烷基胍基、1,3-二甲基咪唑烷-2-亚氨基或双（四烷基胍基）carbimino 基团连接到亚氨基正膦基团的磷原子上。已经合成了七种新的非离子超碱性磷腈碱，四甲基胍基取代了 P 原子。它们的碱强度是通过分光光度法滴定在四氢呋喃 (THF) 溶液中确定的，并与专为本研究设计的八种参考超碱 P2- 和 P4-亚氨基正膦进行比较。几种胍基和N',N',N'',N''的气相碱度 计算了-四甲基胍基(tmg)-取代的磷腈及其环状类似物，并确定了(tmg)3P=Nt-Bu和(tmg)3P=Nt-Bu x HBF4的晶体结构。对于 THF 介质中的四甲基胍基，该原理的巨大碱度增加效果得到了实验验证：当从 (dma)3P=Nt-Bu (pKalpha = 18.9) 移动到 (tmg)3P=Nt-Bu 时，碱度增加（