tris[tris(pyrrolidino)phosphazenyl]phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tris[tris(pyrrolidino)phosphazenyl]phosphine
• 英文别名: Bis[(tripyrrolidin-1-yl-lambda5-phosphanylidene)amino]phosphanylimino-tripyrrolidin-1-yl-lambda5-phosphane；bis[(tripyrrolidin-1-yl-λ5-phosphanylidene)amino]phosphanylimino-tripyrrolidin-1-yl-λ5-phosphane
• 化学式: C₃₆H₇₂N₁₂P₄
• 分子量: 796.943
• InChiKey: IFCYLTVTZQQILL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[tris(pyrrolidino)phosphazenyl]phosphine 、 1-叠氮基-4-溴苯 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  胍基磷腈：THF 和气相中的设计、合成和碱度

  摘要：

  提出了创建新一代非离子超强碱的原理。它基于使用四甲基胍或容易获得的 1,3-二甲基咪唑烷-2-亚胺将四烷基胍基、1,3-二甲基咪唑烷-2-亚氨基或双（四烷基胍基）carbimino 基团连接到亚氨基正膦基团的磷原子上。已经合成了七种新的非离子超碱性磷腈碱，四甲基胍基取代了 P 原子。它们的碱强度是通过分光光度法滴定在四氢呋喃 (THF) 溶液中确定的，并与专为本研究设计的八种参考超碱 P2- 和 P4-亚氨基正膦进行比较。几种胍基和N',N',N'',N''的气相碱度 计算了-四甲基胍基(tmg)-取代的磷腈及其环状类似物，并确定了(tmg)3P=Nt-Bu和(tmg)3P=Nt-Bu x HBF4的晶体结构。对于 THF 介质中的四甲基胍基，该原理的巨大碱度增加效果得到了实验验证：当从 (dma)3P=Nt-Bu (pKalpha = 18.9) 移动到 (tmg)3P=Nt-Bu 时，碱度增加（

  DOI：

  10.1021/ja053543n
• 作为产物：
  描述：

  N-trimethylsilyl [tris(pyrrolidino)]phosphazene 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tris[tris(pyrrolidino)phosphazenyl]phosphine
  参考文献：
  名称：

  胍基磷腈：THF 和气相中的设计、合成和碱度

  摘要：

  提出了创建新一代非离子超强碱的原理。它基于使用四甲基胍或容易获得的 1,3-二甲基咪唑烷-2-亚胺将四烷基胍基、1,3-二甲基咪唑烷-2-亚氨基或双（四烷基胍基）carbimino 基团连接到亚氨基正膦基团的磷原子上。已经合成了七种新的非离子超碱性磷腈碱，四甲基胍基取代了 P 原子。它们的碱强度是通过分光光度法滴定在四氢呋喃 (THF) 溶液中确定的，并与专为本研究设计的八种参考超碱 P2- 和 P4-亚氨基正膦进行比较。几种胍基和N',N',N'',N''的气相碱度 计算了-四甲基胍基(tmg)-取代的磷腈及其环状类似物，并确定了(tmg)3P=Nt-Bu和(tmg)3P=Nt-Bu x HBF4的晶体结构。对于 THF 介质中的四甲基胍基，该原理的巨大碱度增加效果得到了实验验证：当从 (dma)3P=Nt-Bu (pKalpha = 18.9) 移动到 (tmg)3P=Nt-Bu 时，碱度增加（

  DOI：

  10.1021/ja053543n

文献信息

• Phosphazenyl Phosphines: The Most Electron‐Rich Uncharged Phosphorus Brønsted and Lewis Bases
  作者：Sebastian Ullrich、Borislav Kovačević、Xiulan Xie、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/anie.201903342

  日期：2019.7.22

  It was discovered that phosphazenyl phosphines (PAPs) can be stronger P‐superbases than the corresponding Schwesinger type phosphazene N‐superbases. A simple synthetic access to this class of PR3 derivatives including their homologization is described. XRD structures, proton affinities (PA), and gas‐phase basicities (GB) as well as calculated and experimental pK values in THF are presented. In contrast

  已发现，磷腈烯基膦（PAPs）可以比相应的Schwesinger型磷腈N-超强碱更强的P-超强碱。描述了对这类PR 3衍生物的简单合成途径，包括其同源性。给出了XRD结构，质子亲和力（PA）和气相碱度（GB）以及在THF中计算得出的pK和实验值p K的值。与它们的N碱对应物相比，PAP在过渡金属化学中也是特权配体。实际上，它们是目前已知最强的不带电P受体，超过了经典的和最近发现的配体，例如PtBu 3 和咪唑啉-2-亚胺基膦（IAP）的低Tolman电子参数（TEP）和大锥角。
• [EN] PHOSPHAZENYL PHOSPHINES, METAL COMPLEXES OF PHOSPHAZENYL PHOSPHINES AND THEIR MANUFACTURING AND USAGE<br/>[FR] PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE, COMPLEXES MÉTALLIQUES DE PHOSPHINES DE PHOSPHAZÉNYLE ET LEUR FABRICATION ET UTILISATION
  申请人：PHILIPPS UNIV MARBURG

  公开号：WO2020221834A1

  公开（公告）日：2020-11-05

  The invention comprises Metal complexes or semi-metal complexes of Phosphazenylphosphines, their manufacturing and their usage for catalyzing chemical reactions.

  该发明包括Phosphazenylphosphines的金属配合物或半金属配合物，以及它们的制造和用于催化化学反应的用途。
• THERMOSETTING POLYAMIDE FOAM AND USE THEREOF, AND METHOD FOR PRODUCING THERMOSETTING POLYAMIDE
  申请人：Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc.

  公开号：EP1702937A1

  公开（公告）日：2006-09-20

  A thermosetting polyamide foam prepared by reacting a polyisocyanate compound with a polyester polycarboxylic acid using a compound having a P=N bond as a catalyst under conditions of an NCO index of not less than 1.6. The polyamide foam is excellent in heat resistance (thermal decomposition resistance) and moldability, and is applicable for heat-resistant vibration dampers, heat-resistant sound-absorbing materials and heat-resistant cushioning materials.

  一种热固性聚酰胺泡沫，其制备方法是在 NCO 指数不低于 1.6 的条件下，使用具有 P=N 键的化合物作为催化剂，使多异氰酸酯化合物与聚酯聚羧酸发生反应。这种聚酰胺泡沫具有优异的耐热性（耐热分解性）和成型性，适用于耐热减震器、耐热吸音材料和耐热缓冲材料。
• PHOSPHAZENYL PHOSPHINES, METAL COMPLEXES OF PHOSPHAZENYL PHOSPHINES AND THEIR MANUFACTURING AND USAGE
  申请人：Philipps-Universität Marburg

  公开号：EP3733677A1

  公开（公告）日：2020-11-04

  The invention provides new compounds, phosphazenyl phosphines, metal complexes of phosphazenyl phosphines and manufacturing and usage of phosphazenyl phosphines as well as of their metal complexes. The new compounds are stronger P-superbases than the corresponding Schwesinger type phosphazene N-superbases and can be used as catalysts for chemical reactions.

  本发明提供了新化合物、膦氮基膦、膦氮基膦的金属络合物以及膦氮基膦及其金属络合物的制造和使用方法。与相应的施维辛格型膦氮 N-超级碱相比，新化合物是更强的 P-超级碱，可用作化学反应的催化剂。
• Guanidinophosphazenes:  Design, Synthesis, and Basicity in THF and in the Gas Phase
  作者：Alexander A. Kolomeitsev、Ilmar A. Koppel、Toomas Rodima、Jan Barten、Enno Lork、Gerd-Volker Röschenthaler、Ivari Kaljurand、Agnes Kütt、Ivar Koppel、Vahur Mäemets、Ivo Leito

  DOI：10.1021/ja053543n

  日期：2005.12.1

  dimethylamino (or tetramethylguanidino) fragments are replaced by methylated triguanide fragments, (tmg)2C=N-. The gas-phase basicity (around 300-310 kcal/mol) of the resulting base, [(tmg)2C=N-]3P=NH, having only one phosphorus atom, is predicted to exceed the basicity of (dma)3P=NH by more than 40 powers of 10 and to surpass also the basicity of the widely used commercial [(dma)3P=N]3P=N-t-Bu (t-BuP4)

  提出了创建新一代非离子超强碱的原理。它基于使用四甲基胍或容易获得的 1,3-二甲基咪唑烷-2-亚胺将四烷基胍基、1,3-二甲基咪唑烷-2-亚氨基或双（四烷基胍基）carbimino 基团连接到亚氨基正膦基团的磷原子上。已经合成了七种新的非离子超碱性磷腈碱，四甲基胍基取代了 P 原子。它们的碱强度是通过分光光度法滴定在四氢呋喃 (THF) 溶液中确定的，并与专为本研究设计的八种参考超碱 P2- 和 P4-亚氨基正膦进行比较。几种胍基和N',N',N'',N''的气相碱度 计算了-四甲基胍基(tmg)-取代的磷腈及其环状类似物，并确定了(tmg)3P=Nt-Bu和(tmg)3P=Nt-Bu x HBF4的晶体结构。对于 THF 介质中的四甲基胍基，该原理的巨大碱度增加效果得到了实验验证：当从 (dma)3P=Nt-Bu (pKalpha = 18.9) 移动到 (tmg)3P=Nt-Bu 时，碱度增加（