methyl (5R)-5-ethynyl-2,5-dimethyl-4-oxo-4,5-dihydrofuran-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: methyl (5R)-5-ethynyl-2,5-dimethyl-4-oxo-4,5-dihydrofuran-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (5R)-5-ethynyl-2,5-dimethyl-4-oxofuran-3-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: PFWLWWGNCUWJLG-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R)-5-ethynyl-2,5-dimethyl-4-oxo-4,5-dihydrofuran-3-carboxylate 在 四(三苯基膦)钯 、 三叔丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (+)-gregatin B
  参考文献：
  名称：

  基于乙酸炔丙酯的不对称环化羰基化的（-）-谷蛋白A的全合成。

  摘要：

  描述了（-）-凝集素A的第一全合成。我们合成方法的主要特征包括前手性炔丙基乙酸钯的钯催化不对称环化羰基化，原酸酯产物转化为4-氧代-3-呋喃甲酸甲酯，以及铜络合物介导的带有（+）-聚集素B的羟醛缩合。二烯部分。实现了（+）-凝集素B的新合成和（-）-凝集素A的首次合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02886
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1,4-pentadiyne-3-ol 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium (II) nitrate 、 (R)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-(2-((R)-p-tolylsulfinyl)-phenyl)-4,5-dihydrooxazole 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 methyl (5R)-5-ethynyl-2,5-dimethyl-4-oxo-4,5-dihydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于乙酸炔丙酯的不对称环化羰基化的（-）-谷蛋白A的全合成。

  摘要：

  描述了（-）-凝集素A的第一全合成。我们合成方法的主要特征包括前手性炔丙基乙酸钯的钯催化不对称环化羰基化，原酸酯产物转化为4-氧代-3-呋喃甲酸甲酯，以及铜络合物介导的带有（+）-聚集素B的羟醛缩合。二烯部分。实现了（+）-凝集素B的新合成和（-）-凝集素A的首次合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02886

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Gregatin B and E
  作者：Taichi Kusakabe、Yasuko Kawai、Keisuke Kato

  DOI：10.1021/ol402472q

  日期：2013.10.4

  The first total synthesis of (+)-gregatin E and a new total synthesis of (+)-gregatin B are described. Key features of our synthetic approach involve a palladium-catalyzed cyclization–methoxycarbonylation of optically active propargylic acetate and a Suzuki–Miyaura coupling or CuTC-mediated coupling reaction. The absolute configuration of (+)-gregatin E (5R,5′S) is proposed.

  描述了（+）-凝集素E的第一个全合成和（+）-凝集素B的新的全合成。我们的合成方法的关键特征包括光学活性的乙酸炔丙酯的钯催化环化-甲氧基羰基化和Suzuki-Miyaura偶联或CuTC介导的偶联反应。提出了（+）-聚集蛋白E（5 R，5 'S）的绝对构型。
• Total Synthesis of (−)-Graminin A Based on Asymmetric Cyclization Carbonylation of Propargyl Acetate
  作者：Yoichi Ito、Taichi Kusakabe、Yogesh Daulat Dhage、Keisuke Takahashi、Ken Sakata、Hiroaki Sasai、Keisuke Kato

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02886

  日期：2019.12.20

  The first total synthesis of (-)-graminin A is described. Key features of our synthetic approach involve a palladium-catalyzed asymmetric cyclization carbonylation of prochiral propargylic acetate, conversion of the orthoester product into methyl 4-oxo-3-furancarboxylate, and copper complex-mediated aldol condensation of (+)-gregatin B bearing a diene moiety. A new synthesis of (+)-gregatin B and the

  描述了（-）-凝集素A的第一全合成。我们合成方法的主要特征包括前手性炔丙基乙酸钯的钯催化不对称环化羰基化，原酸酯产物转化为4-氧代-3-呋喃甲酸甲酯，以及铜络合物介导的带有（+）-聚集素B的羟醛缩合。二烯部分。实现了（+）-凝集素B的新合成和（-）-凝集素A的首次合成。