methyl (Z)-2-(5-ethyldihydrofuran-2(3H)-ylidene)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: methyl (Z)-2-(5-ethyldihydrofuran-2(3H)-ylidene)acetate
• 英文别名: methyl (5-ethyldihydrofuran-2(3H)-ylidene)acetate
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: STLQFISABVMTBF-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  己酰乙酸甲酯 在 iron(II) acetylacetonate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 methyl (Z)-2-(5-ethyldihydrofuran-2(3H)-ylidene)acetate 、 methyl (5-ethyldihydrofuran-2(3H)-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  乙酰丙酮铁催化分子内C-H烷氧基化合成O-杂环

  摘要：

  C-H 键的分子内烷氧基化可以将结构和官能团的复杂性迅速引入看似简单或惰性的前体中。由于四氢呋喃 (THF) 基序普遍存在于各种药物、农用化学品和天然产品中，因此这种转化尤为重要。尽管已知用于生成功能化 THF 的各种合成方法，但大多数都表现出有限的官能团耐受性，并且缺乏用于制备用于药理学目的的分子中普遍存在的螺环或稠合双环和三环醚单元的证明。在此，我们报道了一种分子内 C-H 烷氧基化，使用市售的乙酰丙酮铁 (Fe(acac) 2) 作为催化剂。建议该反应通过形成由 N 2产生的乙烯基碳自由基来进行挤压，它介导近端 H 原子的提取，然后是快速的 C-O 键形成自由基重组步骤。使用同位素标记研究（乙烯基 C-D 掺入）、自由基时钟底物的开环和 Hammett 分析探索自由基机制，并通过密度泛函理论 (DFT) 计算进一步证实。观察到富电子 C-H 键（叔、醚）的反应性提高，而需要更大的催化

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02074

文献信息

• Enantioselective synthesis of 2-alkylidenetetrahydrofurans based on a ‘cyclization/enzymatic resolution’ strategy
  作者：Esen Bellur、Dominique Böttcher、Uwe Bornscheuer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.03.006

  日期：2006.3

  Enantionterically pure 2-alkylidenetetrahydrofurans have been prepared by TiCl4 mediated enantiospecific reactions of 1,3-bis-silyl enol ethers with enantiomerically pure epichlorohydrin. In addition, the enzymatic kinetic resolution of 2-alkylidenetetrahydrofurans, using Candida antarctica lipase B (CAL-B), was studied. Enzymatic kinetic resolution of monocyclic 5-vinyl-2-alkylidenetetrahydrofuran with CAL-B afforded the enantiomerically pure ester with 97% ee. For a bicyclic 2-alkylidenetetrahydrofuran, this proceeded with excellent enantioselectivity (E > 100) affording the enantiomerically pure acid with 98% ee. 2-Alkylidenetetrahydrofurans were prepared by [3+2] cyclization reactions of 1,3-dicarbonyl dianions ('free dianions') or 1,3-bis-silyl enol ethers ('masked dianions'). (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.