L-proline methyl ester p-toluenesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: L-proline methyl ester p-toluenesulfonate
• 英文别名: L-proline methylester p-toluenesulfonate；L-Pro-OMe*TosOH；4-methylbenzenesulfonic acid;methyl (2S)-pyrrolidine-2-carboxylate
• 化学式: C₆H₁₁NO₂*C₇H₈O₃S
• 分子量: 301.364
• InChiKey: QOAURXODISETPR-ZSCHJXSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.15
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-proline methyl ester p-toluenesulfonate 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 碳酸氢钠 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 benzyl (S)-2-((S)-2-(methoxycarbonyl)pyrrolidine-1-carbonyl)-4-oxopyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of spirotryprostatin A

  摘要：

  通过分子内 Heck 反应引入季螺中心，实现了螺丙烯肽 A 的不对称合成。该反应的立体化学由一个系链系统控制，系链系统是利用环-(Pro-Pro) 二酮哌嗪分子独特而神秘的特性选择性引入的。

  DOI：

  10.1039/c3sc52525b

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of N-Benzoyl-DL-Amino Acids via Peptide Bond Forming Reactions
  作者：Toshifumi Miyazawa、Takashi Hamada

  DOI：10.2174/092986610790963582

  日期：2010.4.1

  Dynamic kinetic resolution (DKR) was demonstrated in the carbodiimide-mediated couplings of N-benzoyl-DLamino acids with L-amino acid esters: the yields of the D-L-peptides significantly exceeded 50% in some cases. NBenzoyl- DL-t-leucine afforded the D-L-peptide almost exclusively (up to 96% yield) in the reaction with methyl Lprolinate, which is the most efficient DKR obtained in the field of amino acids and derivatives.

  动态动力学分辨法（DKR）在碳二亚胺介导的N-苯甲酰基-DL氨基酸与L-氨基酸酯的偶联反应中得到了展示：在一些情况下，D-L-肽的产率显著超过50%。N-苯甲酰基-DL-叔亮氨酸在与L-脯氨酸甲酯的反应中几乎专一地得到了D-L-肽（产率高达96%），这是氨基酸及其衍生物领域中获得的最有效的DKR反应。
• Total synthesis of tryprostatins A and B
  作者：Takayuki Yamakawa、Eiji Ideue、Yuzo Iwaki、Ayumu Sato、Hidetoshi Tokuyama、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.112

  日期：2011.9

  Three distinct synthetic routes to the 2-prenyl tryptophan core skeleton of tryprostatins and their total syntheses are described. The strategies include a traditional gramine-mediated coupling reaction, Fürstner indole synthesis, and our radical-mediated indole synthesis from o-alkenylphenyl isocyanide. The establishment of reliable conditions for the radical-mediated construction of indoles via a

  描述了三种不同的合成途径，它们连接到胰前列腺素的2-异戊二烯色氨酸核心骨架及其总合成物上。该策略包括传统的禾本科胺介导的偶联反应，Fürstner吲哚合成，以及我们由邻烯基苯基异氰酸酯进行的自由基介导的吲哚合成。通过低温自由基引发剂V-70（2,2'-偶氮二（4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈））为吲哚进行自由基介导的结构的建立建立可靠的条件导致了Tryprostatins的高效合成A和B。
• Total Synthesis of Tryprostatins A and B
  作者：Takayuki Yamakawa、Eiji Ideue、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1002/anie.201004963

  日期：2010.11.22

  A reasonable approach to the radical: The establishment of reliable conditions for the radical‐mediated construction of indoles enabled the highly efficient synthesis of tryprostatins A and B. Use of the radical initiator 2,2′‐azobis(4‐methoxy‐2,4‐dimethylvaleronitrile) has allowed to carry out the radical cyclization at just 30 °C, thereby suppressing the formation of by‐products.

  自由基的合理方法：为吲哚进行自由基介导的构建建立可靠的条件，可以高效合成Tryprostatins A和B。自由基引发剂2,2'-偶氮二（4-甲氧基-2,4）的使用-二甲基戊腈）可以在30°C的温度下进行自由基环化，从而抑制了副产物的形成。
• Asymmetric Induction during the Aminolysis of 5(4<i>H</i>)-Oxazolones from<i>N</i>-Benzoyl Amino Acids; Almost Specific Formation of One Epimer in the Reaction of the Oxazolone from<i>N</i>-Benzoyl-DL-<i>t</i>-leucine with Methyl L-Prolinate
  作者：Toshifumi Miyazawa、Toshihiko Otomatsu、Katsutoshi Higashi、Takashi Yamada、Shigeru Kuwata

  DOI：10.1246/bcsj.61.4161

  日期：1988.11

  Asymmetric induction during the aminolysis of 5(4H)-oxazolones from N-benzoyl amino acids was investigated using a series of amino acid esters as amine nucleophiles. The reaction of the oxazolone from N-benzoyl-DL-t-Meucine with methyl L-prolinate was found to produce the diastereomeric DL isomer, almost specifically, under appropriate conditions.

  使用一系列氨基酸酯作为胺亲核试剂研究了从 N-苯甲酰氨基酸氨解 5(4H)-恶唑酮的过程中的不对称诱导。发现来自 N-苯甲酰基-DL-t-Meucine 的恶唑酮与 L-脯氨酸甲酯的反应几乎特别是在适当条件下产生非对映异构 DL 异构体。
• Stereoselective synthesis of spirotryprostatin A
  作者：Katsushi Kitahara、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1039/c3sc52525b

  日期：——

  The asymmetric synthesis of spirotryprostatin A was achieved by employing an intramolecular Heck reaction to introduce the quaternary spiro center. The stereochemistry of the reaction was controlled by a tethering system, which was selectively introduced by taking advantage of the unique and as yet mysterious characteristics of the cyclo-(Pro–Pro) diketopiperazine moiety.

  通过分子内 Heck 反应引入季螺中心，实现了螺丙烯肽 A 的不对称合成。该反应的立体化学由一个系链系统控制，系链系统是利用环-(Pro-Pro) 二酮哌嗪分子独特而神秘的特性选择性引入的。