(4R,1'S,2'S)-4-methyl-4-(1'-phenyl-2'-trifluoroacetamido-1'-propoxy)-hex-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,1'S,2'S)-4-methyl-4-(1'-phenyl-2'-trifluoroacetamido-1'-propoxy)-hex-1-ene
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-[(1S,2S)-1-[(3R)-3-methylhex-5-en-3-yl]oxy-1-phenylpropan-2-yl]acetamide
• 化学式: C₁₈H₂₄F₃NO₂
• 分子量: 343.389
• InChiKey: FXHONEFMAFIFIH-YSVLISHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-N-(trifluoroacetyl)norpseudoephedrine trimethylsilyl ether 、 丁酮 、 烯丙基三甲基硅烷 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(4R,1'S,2'S)-4-methyl-4-(1'-phenyl-2'-trifluoroacetamido-1'-propoxy)-hex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  在手性 2-氨基醇衍生物存在下烷基甲基酮的高度选择性烯丙基化

  摘要：

  描述了在手性 2-氨基醇衍生物 2a-p 存在下，通过与烯丙基硅烷 3 和催化量的 TfOH 反应，烷基甲基酮 1a-f 的面部选择性烯丙基化，得到叔均烯丙基醚 8a-o 和 9a-e . 最好的结果是用 2-氨基醇衍生物 2p 获得的，即使对于乙基甲基酮的烯丙基化，它也提供 18:1 的立体选择性。在氨基醇部分的C-1处含有苯基的醚8和9可以通过在液氨中用钠或锂还原而裂解得到相应的高烯丙醇5。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1639::aid-ejoc1639>3.0.co;2-w

文献信息

• Asymmetric Allylation of Methyl Ketones by Using Chiral Phenyl Carbinols
  作者：Lutz F. Tietze、Tom Kinzel、Thomas Wolfram

  DOI：10.1002/chem.200900062

  日期：2009.6.15

  To methyl or to alkyl? High induced facial selectivities and excellent yields are obtained in the allylation of aliphatic methyl ketones by using a structurally simple phenylbenzyl auxiliary to give the corresponding homoallylic ethers (see scheme). The transferred auxiliary has a very good protecting quality and can easily be removed.

  是甲基还是烷基？通过使用结构简单的苯基苄基助剂生成相应的均烯丙基醚，可以在​​脂肪族甲基酮的烯丙基化中获得高诱导的面部选择性和出色的收率。转移的辅助剂具有很好的保护质量，可以轻松卸下。
• Facial-Selective Allylation of Methyl Ketones for the Asymmetric Synthesis ofα-Substituted Tertiary Homoallylic Ethers
  作者：Lutz F Tietze、Ludwig Völkel、Christian Wulff、Berthold Weigand、Christian Bittner、Paul McGrath、Keyji Johnson、Martina Schäfer

  DOI：10.1002/1521-3765(20010316)7:6<1304::aid-chem1304>3.0.co;2-9

  日期：2001.3.16

  The asymmetric synthesis of enantiomerically pure a-substituted tertiary homoallylic ethers 4a, 11 and 12a-c by the allylation of ethyl methyl ketone (la) with gamma-substituted allylsilanes 9a-h is described. The allylsilanes were obtained by a nickel-catalysed Grignard cross-coupling reaction of (E)- and (Z)-(3-iodoallyl)trimethylsilane with various Grignard reagents. The reaction of the allylsilanes

  描述了对映体纯的a-取代的叔均烯丙基醚4a，11和12a-c的不对称合成，其通过乙基甲基酮（1a）与γ-取代的烯丙基硅烷9a-h的烯丙基化。通过（E）-和（Z）-（3-碘代烯丙基）三甲基硅烷与各种格氏试剂的镍催化的格氏交联反应获得烯丙基硅烷。在N-三氟乙酰基去甲麻黄碱（3）的三甲基甲硅烷基醚（3）的存在下，烯丙基硅烷与Ia的反应以及催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三氟甲磺酸的混合物导致均一的烯丙基醚4a，11和12a-c与两个新的立体异构中心，同质中心的选择性为1：9至> 20：1，而同质中心的选择性为1:99至> 60：1。面部选择性不取决于烯丙基硅烷的构型，并且在所有反应中优先形成抗产物。有趣的是，随着烯丙基硅烷烷基长度的增加，面部选择性发生明显变化。
• Synthesis of Enantiopure Homoallylic Alcohols
  作者：Lutz F. Tietze、Kai Schiemann、Christoph Wegner、Christian Wulff

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19980904)4:9<1862::aid-chem1862>3.0.co;2-c

  日期：1998.9.4

  A highly selective asymmetric domino allylation of aliphatic ketones is described. When methyl ketones 1a-g, the chiral trimethylsilyl ether 2, and allylsilane 3 react in the presence of catalytic amounts of trifluoromethanesulfonic acid, the homoallylic ethers 4a-g are produced with up to 24:1 diastereoselectivity and 89% yield. Cleavage of the obtained tertiary homoallylic ethers C using lithium or sodium in liquid ammonia gives the homoallytic alcohols 5 in 75 to 95% yield and up to 92% ee. Even ethyl methyl ketone 1a, the most difficult example, showed a stereoselectivity of 9:1 at -78 degrees C and 24:1 at -109 degrees C. In addition, the allylation of protected hydroxyalkyl methyl ketones 7a-j was investigated to give the corresponding homoallylic ethers 8a-j with a diastereoselectivity of up to >24:1 and 98% yield. In contrast, ethyl alkyl ketones 1h-j have a low selectivity.
• Highly Selective Allylation of Alkyl Methyl Ketones in the Presence of Chiral 2-Amino Alcohol Derivatives
  作者：Lutz F. Tietze、Christoph Wegner、Christian Wulff

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1639::aid-ejoc1639>3.0.co;2-w

  日期：1998.8

  2-amino alcohol derivatives 2a–p by reaction with allylsilane 3 and a catalytic amount of TfOH to give the tertiary homoallylic ethers 8a–o and 9a–e is described. The best results were obtained with the 2-amino alcohol derivative 2p which affords a stereoselectivity of 18:1 even for the allylation of ethyl methyl ketone. The ethers 8 and 9, which contain a phenyl group at C-1 of the amino alcohol moiety

  描述了在手性 2-氨基醇衍生物 2a-p 存在下，通过与烯丙基硅烷 3 和催化量的 TfOH 反应，烷基甲基酮 1a-f 的面部选择性烯丙基化，得到叔均烯丙基醚 8a-o 和 9a-e . 最好的结果是用 2-氨基醇衍生物 2p 获得的，即使对于乙基甲基酮的烯丙基化，它也提供 18:1 的立体选择性。在氨基醇部分的C-1处含有苯基的醚8和9可以通过在液氨中用钠或锂还原而裂解得到相应的高烯丙醇5。