(E)-4,4-dimethyl-2-styrylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4-dimethyl-2-styrylcyclohexanone
• 英文别名: 2-((E)-2-phenylethenyl)cycloheptanone；(E)-2-(2-styryl)cycloheptanone；(E)-2-styrylcycloheptan-1-one；(E)-2-styrylcycloheptanone；2-Styryl-cycloheptan-1-one；2-[(E)-2-phenylethenyl]cycloheptan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: CIAAWNFOPZBLNZ-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4-dimethyl-2-styrylcyclohexanone 在 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 邻二氯苯 为溶剂， 生成 (E)-4-phenylcycloundec-5-enone
  参考文献：
  名称：

  1,4-烯丙基二元醇衍生物通过金（I）催化或锌（II）介导的扩环或环化的不同合成路线

  摘要：

  开发了一种新的有效方法，通过金催化的烯丙基阳离子促进的频哪醇型重排，使用各种酯作为离去基团，将环状链烷醇转化为一碳高级同源酮。该反应，加上oxy-Cope重排，为合成五碳均聚物环酮提供了新的策略。另外，使用ZnBr 2，通过分子内环化过程以中等至良好的产率获得了2，5-二氢呋喃产物。

  DOI：

  10.1021/jo2015517
• 作为产物：
  描述：

  在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到(E)-4,4-dimethyl-2-styrylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  1,4-烯丙基二元醇衍生物通过金（I）催化或锌（II）介导的扩环或环化的不同合成路线

  摘要：

  开发了一种新的有效方法，通过金催化的烯丙基阳离子促进的频哪醇型重排，使用各种酯作为离去基团，将环状链烷醇转化为一碳高级同源酮。该反应，加上oxy-Cope重排，为合成五碳均聚物环酮提供了新的策略。另外，使用ZnBr 2，通过分子内环化过程以中等至良好的产率获得了2，5-二氢呋喃产物。

  DOI：

  10.1021/jo2015517

文献信息

• General and Efficient Insertions of Carbons Carrying Aryl and Heteroaryl Groups:  Synthesis of α-Aryl- and α-Heteroaryl-Substituted Ketones
  作者：Alan R. Katritzky、Dorin Toader、Linghong Xie

  DOI：10.1021/jo960841h

  日期：1996.1.1

  iazoles 1 with n-BuLi underwent addition to aliphatic and aromatic aldehydes and cyclic and acyclic ketones. Subsequent in situ thermal rearrangements of the intermediates in the presence of zinc bromide provided one-carbon chain-extended or ring-expanded alpha-aryl- and alpha-heteroaryl-substituted ketones 2 in moderate to excellent yields in simple one-pot operations with excellent regioselectivity

  由多种1-（芳基甲基）-和1-（杂芳基甲基）苯并三唑1与正丁基锂的锂化反应所形成的阴离子要加入脂族和芳族醛以及环状和非环状酮中。中间体在溴化锌存在下的随后原位热重排可在简单的一锅操作中以中等至优异的产率提供一碳链扩展或环扩展的α-芳基-和α-杂芳基取代的酮2在大多数情况下具有区域选择性。在1-（4-甲氧基苄基）苯并三唑（1e）与XC（6）H（4）COPh的插入反应中研究了取代基对相对迁移速率的影响。较小的负Hammett rho（+）值（-0.92）表明，重排通过早期的，类似试剂的电子不足的过渡态进行。
• Transition-Metal-Free α-Vinylation of Enolizable Ketones with β-Bromostyrenes
  作者：Yassir Zaid、Clève Dionel Mboyi、Martin Pichette Drapeau、Léa Radal、Fouad Ouazzani Chahdi、Youssef Kandri Rodi、Thierry Ollevier、Marc Taillefer

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04004

  日期：2019.3.15

  enolizable ketones has been developed by using β-bromostyrenes and a KOtBu/NMP system. β,γ-Unsaturated ketones of E configuration were obtained in excellent yield and selectivity. Further synthetic possibilities are highlighted by one-pot functionalization via trapping of intermediate dienolates with alkyl, allyl, benzyl, and propargyl halides to generate quaternary centers. The reported transformation is

  通过使用β-溴苯乙烯和KO t Bu / NMP系统开发了可烯化酮的α-乙烯基化。以优异的产率和选择性获得了E构型的β，γ-不饱和酮。通过一锅功能化，通过用烷基，烯丙基，苄基和炔丙基卤化物捕获中间二烯酸酯以生成季中心，进一步突出了合成的可能性。据信所报道的转化涉及苯乙炔和炔丙醇衍生物。
• Selective C-C Bond Scission of Ketones via Visible-Light-Mediated Cerium Catalysis
  作者：Yilin Chen、Jianbo Du、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.11.009

  日期：2020.1

  catalytic manifold for the selective C–C bond scission of ketones via the exploitation of the ligand-to-metal charge transfer (LMCT) excitation mode. Through a cooperative utilization of Lewis acid catalysis and LMCT catalysis, the C–C bond of ketones could be selectively and effectively cleaved, enabling the installation of different functionalities at each carbon of the cleaved C–C bond through a sequential

  在这里，我们报告了通过利用配体到金属的电荷转移（LMCT）激发模式对酮进行选择性C–C键断裂的通用催化流形。通过路易斯酸催化和LMCT催化的协同利用，可以选择性，有效地裂解酮的C–C键，从而可以通过顺序和正交的方式在裂解的C–C键的每个碳原子上安装不同的官能团。该反应歧管可结合可见光和廉价的铈盐，作为Norrish I型反应的光催化替代物。在操作简单的条件下，从简单的应变环丁酮到具有较少应变的环戊酮部分的复杂雄甾酮，各种各样的无环和环状酮，
• α‐Branched Ketone Dienolates: Base‐Catalysed Generation and Regio‐ and Enantioselective Addition Reactions
  作者：Iñaki Urruzuno、Odei Mugica、Giovanna Zanella、Silvia Vera、Enrique Gómez‐Bengoa、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201901694

  日期：2019.7.22

  to representative classes of carbon electrophiles (i.e., vinyl sulfones, nitroolefins, formaldehyde) is documented. We demonstrate that by using selected chiral tertiary amine/squaramide catalysts, the reactions of β,γ‐unsaturated cycloalkanones proceed through the dienolate Cα almost exclusively and provide all‐carbon quaternary cyclic ketone adducts in good yields with very high enantioselectivities

  在这项研究中，记录了双功能布朗斯台德碱产生α-支化酮二烯酸酯的独特能力，并控制了它们对代表性的碳亲电子试剂（例如，乙烯基砜，硝基烯烃，甲醛）的加成反应的位点和立体选择性。我们证明，通过使用精选的手性叔胺/方胺催化剂，β，γ-不饱和环烷酮的反应几乎全部通过二烯酸酯Cα进行，并以良好的收率和很高的对映选择性提供了全碳的季环酮加合物。当使用硝基烯烃作为亲电试剂时，观察到少量（<5％）的γ-加成。在这些条件下，母体无环酮二烯酸酯被证明反应性较低，因此仍然构成一类具有挑战性的底物。
• Direct Asymmetric Amination of α-Branched Cyclic Ketones Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid
  作者：Xiaoyu Yang、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.5b00229

  日期：2015.3.11

  Here we report the direct asymmetric amination of α-substituted cyclic ketones catalyzed by a chiral phosphoric acid, yielding products with a N-containing quaternary stereocenter in high yields and excellent enantioselectivities. Kinetic resolution of the starting ketone was also found to occur on some of the substrates under milder conditions, providing enantioenriched α-branched ketones, another

  在这里，我们报告了由手性磷酸催化的 α-取代环酮的直接不对称胺化，以高产率和优异的对映选择性产生具有含氮四元立体中心的产物。还发现在温和条件下在一些底物上发生起始酮的动力学拆分，提供对映体富集的 α-支化酮，这是有机合成中的另一个重要组成部分。这种方法的实用性在 (S)-氯胺酮的短合成中得到了证明，这是这种多功能药物的活性更高的对映异构体。