n-Butyl 3-chloropyridine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: n-Butyl 3-chloropyridine-2-carboxylate
• 英文别名: butyl 3-chloropyridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₂ClNO₂
• 分子量: 213.664
• InChiKey: XBEAMPKQWOQLAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯吡啶 、 一氧化碳 、 正丁醇 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 二(氰基苯)二氯化钯 三乙胺 作用下， 130.0 ℃ 、2.5 MPa 条件下， 反应 15.0h， 以73%的产率得到n-Butyl 3-chloropyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂芳基氯化物的高效钯催化烷氧基羰基化——药物和除草剂结构单元的实用合成

  摘要：

  详细研究了各种N-杂芳基氯化物的烷氧羰基化反应。对2-和3-氯吡啶的丁氧羰基化研究发现，为了获得高效的转化率和选择性，选择合适的膦配体及其浓度至关重要。在测试的不同配体中，1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为2-和4-氯吡啶及类似杂芳基氯化物提供了最高效的钯催化体系。对于活性较低的底物，如3-氯吡啶，最佳催化体系是含有1,4-双(二环己基膦)丁烷的体系。通过在低催化负载量(0.005-0.5摩尔% 钯)下使用适当浓度的合适配体，实现了多种N-杂环羧酸酯的良好至优异产率。对于(杂)芳基氯化物的羰基化反应，首次获得了高达13,000的催化剂周转数(TON)。

  DOI：

  10.1055/s-2001-14576

文献信息

• Beller, Matthias; Indolese, Adriano F., Chimia, 2001, vol. 55, # 9, p. 684 - 687
  作者：Beller, Matthias、Indolese, Adriano F.

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of <b><i>N</i></b>-Heteroaryl Chlorides - A Practical Synthesis of Building Blocks for Pharmaceuticals and Herbicides
  作者：Matthias Beller、Wolfgang Mägerlein、Adriano Indolese、Christine Fischer

  DOI：10.1055/s-2001-14576

  日期：——

  The alkoxycarbonylation of various N-heteroaryl chlorides was examined in detail. Studies of the butoxycarbonylation of 2- and 3-chloropyridine revealed the importance of selecting both the right phosphine ligand and ligand concentration in order to obtain efficient conversion and selectivity. Amongst the different ligands tested, 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (dppb) and 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) led to the most efficient palladium catalyst systems for the conversion of 2- and 4-chloropyridines and similar heteroaryl chlorides. The best catalytic systems for the alkoxycarbonylation of less activated substrates, such as 3-chloropyridines, were found to be those containing 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane. Good to excellent yields of a number of N-heterocyclic carboxylic acid esters were realized by applying the appropriate ligand in the right concentration at low catalyst loadings (0.005-0.5 mol% Pd). For the first time catalyst turnover numbers (TON) of up to 13,000 were obtained for the carbonylation of a (hetero)aryl chloride.

  详细研究了各种N-杂芳基氯化物的烷氧羰基化反应。对2-和3-氯吡啶的丁氧羰基化研究发现，为了获得高效的转化率和选择性，选择合适的膦配体及其浓度至关重要。在测试的不同配体中，1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为2-和4-氯吡啶及类似杂芳基氯化物提供了最高效的钯催化体系。对于活性较低的底物，如3-氯吡啶，最佳催化体系是含有1,4-双(二环己基膦)丁烷的体系。通过在低催化负载量(0.005-0.5摩尔% 钯)下使用适当浓度的合适配体，实现了多种N-杂环羧酸酯的良好至优异产率。对于(杂)芳基氯化物的羰基化反应，首次获得了高达13,000的催化剂周转数(TON)。