di(2-naphthyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(2-naphthyl)acetonitrile
• 英文别名: 2,2-di(naphthalen-2-yl)acetonitrile；2,2-bis(naphthalen-2-yl)acetonitrile；2,2-Dinaphthalen-2-ylacetonitrile；2,2-dinaphthalen-2-ylacetonitrile
• 化学式: C₂₂H₁₅N
• 分子量: 293.368
• InChiKey: SDLKKZZNSMYHIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-萘乙腈	2-naphthaleneacetonitrile	7498-57-9	C12H9N	167.21
  二-1-萘基甲酮	Bis(2-naphthyl)ketone	613-56-9	C21H14O	282.342

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(2-naphthyl)acetonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化氢原子转移和自由基极性交叉对烯烃进行催化剂和硅烷控制的对映选择性加氢官能化

  摘要：

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05017
• 作为产物：
  描述：

  二-1-萘基甲酮 在 sodium tetrahydroborate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 di(2-naphthyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化氢原子转移和自由基极性交叉对烯烃进行催化剂和硅烷控制的对映选择性加氢官能化

  摘要：

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05017

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Arylation of Potassium Cyanoacetate: Synthesis of α-Diaryl Nitriles from Aryl Halides
  作者：Pui Yee Yeung、Kin Ho Chung、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/ol2009522

  日期：2011.6.3

  A palladium-catalyzed decarboxylative coupling of potassium cyanoacetate with aryl bromides and chlorides is described. The reaction conditions feature the absence of additional strong inorganic bases and provide ester functional group tolerance. With Pd(dba)2 and XPhos ligand as the catalyst system, α-diaryl nitriles can be obtained in good yields.

  描述了氰基乙酸钾与芳基溴化物和氯化物的钯催化的脱羧偶联。反应条件的特征在于不存在额外的强无机碱并提供酯官能团耐受性。以Pd（dba）2和XPhos配体为催化剂体系，可以高收率获得α-二芳基腈。
• Straightforward construction of diarylmethane skeletons via aryne insertion into carbon–carbon σ-bonds
  作者：Hiroto Yoshida、Masahiko Watanabe、Takami Morishita、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai

  DOI：10.1039/b616768c

  日期：——

  Two molar amounts of arynes were found to couple with nitriles via carbon–carbon σ-bond cleavage, assembling diverse diarylmethane skeletons in a straightforward manner.

  发现两摩尔量的芳炔可以通过碳-碳 σ 键断裂与腈类耦合，以简便的方式构建多样的二芳基甲烷骨架。
• Palladium-Catalyzed Direct α-Arylation of Arylacetonitriles with Aryl Tosylates and Mesylates
  作者：On Ying Yuen、Xiangmeng Chen、Junyu Wu、Chau Ming So

  DOI：10.1002/ejoc.202000176

  日期：2020.3.31

  The first general palladium‐catalyzed α‐arylation of arylacetonitriles with aryl and heteroaryl sulfonates are reported. The catalyst system comprising of Pd(OAc)2 and XPhos is highly effective towards this reaction. A wide range of aryl/heteroaryl tosylates and mesylates are coupled with arylacetonitriles smoothly and catalyst loadings as low as 0.1 mol‐% Pd can be achieved.

  据报道，第一个普通的钯催化的芳基乙腈与芳基和杂芳基磺酸盐的α-芳基化反应。由Pd（OAc）2和XPhos组成的催化剂体系对该反应非常有效。各种各样的芳基/杂芳基甲苯磺酸酯和甲磺酸酯与芳基乙腈平滑地偶联，催化剂负载量可低至0.1 mol％Pd。
• Switchable Stereoselectivity in Bromoaminocyclization of Olefins: Using Brønsted Acids of Anionic Chiral Cobalt(III) Complexes
  作者：Hua-Jie Jiang、Kun Liu、Jie Yu、Ling Zhang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201705066

  日期：2017.9.18

  Brønsted acids of anionic chiral CoIII complexes act as bifunctional phase‐transfer catalysts to shuttle the substrates across the solvent interface and control stereoselectivity. The diastereomeric chiral CoIII‐templated Brønsted acids, with the same chiral ligands, enabled a switch in the enantioselective bromoaminocyclization of olefins to afford the two enantiomers of 2‐substituted pyrrolidines

  阴离子手性Co III配合物的布朗斯台德酸充当双功能相转移催化剂，使底物穿过溶剂界面穿梭并控制立体选择性。具有相同手性配体的非对映异构手性Co III模板化的布朗斯台德酸使烯烃的对映选择性溴氨基环化发生了变化，从而提供了具有高对映选择性（高达99：1 er）的2-取代吡咯烷的两个对映异构体。
• Catalyst- and Silane-Controlled Enantioselective Hydrofunctionalization of Alkenes by Cobalt-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer and Radical-Polar Crossover
  作者：Kousuke Ebisawa、Kana Izumi、Yuka Ooka、Hiroaki Kato、Sayori Kanazawa、Sayura Komatsu、Eriko Nishi、Hiroki Shigehisa

  DOI：10.1021/jacs.0c05017

  日期：2020.8.5

  hindrance of the silane. Slow addition of the silane, the dioxygen effect in the solvent, thermal dependency, and DFT calculation results supported the unprecedented scenario of two competing selective mechanisms. For the less-hindered diethylsilane, a high concentration of diffused carbon-centered radicals invoked diastereoenrichment of an alkylcobalt(III) intermediate by a radical chain reaction, which eventually

  本文描述了通过过渡金属催化氢原子转移 (TM-HAT) 和自由基极性交叉 (RPC) 机制催化对映选择性合成四氢呋喃，四氢呋喃存在于许多生物活性天然产物的结构中。使用合适的手性钴催化剂、N-fluoro-2,4,6-collidinium 四氟硼酸盐和二乙基硅烷，非共轭烯烃的氢烷氧基化以优异的对映选择性（高达 94% ee）高效进行。令人惊讶的是，产品的绝对构型高度依赖于硅烷的空间位阻。硅烷的缓慢添加、溶剂中的双氧效应、热相关性和 DFT 计算结果支持了两种竞争选择机制的前所未有的情况。对于受阻较少的二乙基硅烷，高浓度扩散的以碳为中心的自由基通过自由基链反应引起烷基钴 (III) 中间体的非对映富集，最终决定了产品的绝对构型。另一方面，在烷基钴 (IV) 中间体的后期亲核置换过程中，受阻程度更高的硅烷导致自由基链反应的机会更少，反而促进了对映选择性动力学拆分。