dimethyl 6'-cyano-2,2',3,3',6',7'-hexahydro-4'-methoxy-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3]thiazepine]-5',6'-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: dimethyl 6'-cyano-2,2',3,3',6',7'-hexahydro-4'-methoxy-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3]thiazepine]-5',6'-dicarboxylate
• 化学式: C₂₃H₂₈N₂O₅S
• 分子量: 444.552
• InChiKey: UEBWNVOFJUVKPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  97.65
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethylindan-2-thione 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 dimethyl 6'-cyano-2,2',3,3',6',7'-hexahydro-4'-methoxy-1,1,3,3-tetramethylspiro[1H-indene-2,2'-[1,3]thiazepine]-5',6'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  双'硫代羰基叶立德'中的巨大空间位阻：通过两性离子中间体与四受体取代乙烯的环加成反应

  摘要：

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

文献信息

• Massive Steric Hindrance in Two‘Thiocarbonyl Ylides': Cycloadditions with Tetra-Acceptor-Substituted Ethylenesvia Zwitterionic Intermediates
  作者：Henry Giera、Rolf Huisgen、Elke Langhals、Kurt Polborn

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

  日期：2002.6

  2-dicarboxylates (27 and 28, resp.). Furthermore, the zwitterionic intermediates equilibrate with the cyclic seven-membered ketene imine 21, which was intercepted under conditions where the solvent contained 2 vol-% of H2O or MeOH. Lactams 22 were obtained with H2O in high yields, and the primary products of capturing by MeOH were the cyclic ketene O,N-acetals 23, which subsequently tautomerized to the lactim methyl

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1