trans-2-phenylcyclopropylboronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-2-phenylcyclopropylboronic acid
• 英文别名: [(1S,2S)-2-phenylcyclopropyl]boronic acid
• 化学式: C₉H₁₁BO₂
• 分子量: 161.996
• InChiKey: JUMGFYYVCWOJDO-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.02
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-吡啶基三氟甲磺酸酯 、 trans-2-phenylcyclopropylboronic acid 在 四(三苯基膦)钯 potassium fluoride 、 sodium bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到trans-1-phenyl-2-(2-pyridyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  A practical approach to stereodefined cyclopropyl-substituted heteroarenes using a Suzuki-type reaction

  摘要：

  在Pd(PPh3)4、NaBr和KF·2H2O的存在下，异芳基三氟甲烷磷酸酯与反式环丙基硼酸的交叉偶联反应顺利进行，得到纯净的反式环丙基异芳烃，产率为中等到优良。化合物3g的X射线晶体学分析和所有产品的1H-NMR谱图表明，环丙基的构型在反应过程中保持不变。在相同的反应条件下，通过将异芳基/三氟甲烷磷酸酯与具有光学纯度的环丙基硼酸进行交叉偶联，可以获得高光学活性的环丙基取代异芳烃（高达94% ee）。

  DOI：

  10.1039/b001051k
• 作为产物：
  描述：

  (E)-styrylboronic acid 1,3-propandiol ester 在 diethylzinc 、 二乙醇胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.92h， 生成 trans-2-phenylcyclopropylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  PIII/PV=O催化下硝基芳烃和硼酸的分子间还原C-N交叉偶联

  摘要：

  报道了一种通过分子间 CN 偶联合成芳基和杂芳基胺的主要基团催化方法。该方法采用基于小环有机磷的催化剂（1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷）和末端氢硅烷还原剂（苯基硅烷）来驱动硝基（杂）芳烃与硼酸的还原性分子间偶联。展示了在构建 Csp2-N（来自芳基硼酸）和 Csp3-N 键（来自烷基硼酸）中的应用；该反应在 Csp3-N 键形成方面是立体有择的。该方法构成了一条从现成的构件到有价值的含氮产品的新途径，与现有催化 CN 偶联方法在范围和化学选择性方面具有互补性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10769

文献信息

• SOLUBLE GUANYLATE CYCLASE ACTIVATORS
  申请人：Bittner Amy R.

  公开号：US20090209556A1

  公开（公告）日：2009-08-20

  A compound having the structure useful for treatment or prevention of cardiovascular diseases, endothelial dysfunction, diastolic dysfunction, atherosclerosis, hypertension, angina pectoris, thromboses, restenoses, myocardial infarction, strokes, cardiac insufficiency, pulmonary hypertonia, erectile dysfunction, asthma bronchiale, chronic kidney insufficiency, diabetes, or cirrhosis of the liver in a human or animal patient.

  具有治疗或预防心血管疾病、内皮功能障碍、舒张功能障碍、动脉硬化、高血压、心绞痛、血栓形成、再狭窄、心肌梗死、中风、心脏衰竭、肺动脉高压、勃起功能障碍、支气管哮喘、慢性肾功能不全、糖尿病或人或动物患者肝硬化的化合物的结构。
• Beyond Directed <i>ortho</i> Metalation: Ru-Catalyzed C_Ar–O Activation/Cross-Coupling Reaction by Amide Chelation
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ja503819x

  日期：2014.8.13

  Disclosed is a new, catalytic, and general methodology for the chemical synthesis of biaryl, heterobiaryl, and polyaryl molecules by the cross-coupling of o-methoxybenzamides with aryl boroneopentylates. The reaction is based on the activation of the unreactive C-OMe bond by the proximate amide directing group using catalytic RuH2(CO)(PPh3)3 conditions. A one-step, base-free coupling process is thereby

  公开了一种通过邻甲氧基苯甲酰胺与芳基硼戊酸酯的交叉偶联化学合成联芳基、杂联芳基和聚芳基分子的新的、催化的和通用的方法。该反应基于使用催化 RuH2(CO)(PPh3)3 条件通过邻近的酰胺导向基团激活非反应性 C-OMe 键。由此建立了一步、无碱偶联过程，它有可能取代有用的两步定向邻位金属化/交叉偶联反应，包括低温和强碱条件。高区域选择性、与 Suzuki-Miyaura 反应的正交性、操作简单、浪费最少和方便的放大使这些反应适合工业应用。
• A Novel Stereocontrolled Synthesis of Cyclopropyl-Substituted α,β-Unsaturated Esters: Palladium Catalyzed Cross-coupling of Cyclopropylboronic Acids with Bromoacrylates
  作者：Shao-Man Zhou、Yi-Long Yan、Min-Zhi Deng

  DOI：10.1055/s-1998-863093

  日期：1998.2

  A novel method of stereocontrolled preparing some cyclopropyl substituted α,β-unsaturated esters is described, based upon the palladium catalyzed cross-coupling reaction of bromoacrylates with trans-2-alkyl(aryl)cyclopropylboronic acids. It was found that using toluene as a solvent and in the presence of K3PO4 · 3 H2O and catalytic amount of Pd(PPh3)4 the bromoacrylates could readily take part in the cross-coupling reaction with cyclopropylboronic acids at 100 °C, giving corresponding stereodefined cyclopropyl substituted α,β-unsaturated esters in good to excellent yields.

  描述了一种新颖的立体选择性制备某些环丙基取代的α,β-不饱和酯的方法，该方法基于溴丙烯酸酯与反式-2-烷基（芳基）环丙基硼酸的钯催化交叉偶联反应。研究发现，在100°C时，使用甲苯作为溶剂，并在K3PO4·3H2O和催化剂量的Pd(PPh3)4存在下，溴丙烯酸酯可以很容易地与环丙基硼酸发生交叉偶联反应，得到相应的立体定义的环丙基取代的α,β-不饱和酯，产率良好至优异。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Cyclopropylboronic Acids with Aryl Triflates
  作者：Min-Liang Yao、Min-Zhi Deng

  DOI：10.1055/s-2000-6313

  日期：——

  In the presence of appropriate base and NaBr, the Suzuki-type reaction of aryl triflates and trans-cyclopropylboronic acids proceed readily to give pure trans-cyclopropylarenes in good to high yields. For the reaction of general aryl triflates, the base KF · 2 H2O is efficient, but in the case of aryl triflates bearing electron donating groups, KF · 2 H2O as a base makes the unexpected phenyl-aryl exchange between the phenyl of Pd(PPh3)4 and the aryl of triflate to occur. The use of K3PO4 · 3 H2O instead of KF · 2 H2O can inhibit the unexpected phenyl-aryl exchange, but the yield of the product is somewhat decreased. The coupling reaction of aryl triflates with the optically active cyclopropylboronic acids, which were easily obtained in good yield and with good to excellent ee (up to 94%) by the asymmetric cyclopropanation of alkenylboronates with optically pure TMTA auxiliary, was also investigated. During the coupling reaction, the absolute configuration of the cyclopropyl group was retained. Thus, a novel method to prepare aryl-substituted cyclopropanes, including highly optically active cyclopropanes, from phenols or arylamines was provided.

  在适当的碱和 NaBr 存在下，芳基三氟酸酯和反式环丙基硼酸的 Suzuki 型反应很容易进行，并以良好至高产率得到纯的反式环丙基烯烃。对于一般的芳基三氟酸酯反应，碱 KF - 2 H2O 是有效的，但对于带有电子捐赠基团的芳基三氟酸酯，KF - 2 作为碱会使 Pd(PPh3)4 的苯基和三氟酸酯的芳基之间发生意想不到的苯基-芳基交换。使用 K3PO4 - 3 代替 KF - 2 可以抑制意想不到的苯基-芳基交换，但生成物的产率会有所下降。通过烯基硼酸酯与光学纯 TMTA 助剂的不对称环丙烷化反应，可以轻松获得收率高、ee 值好到极好（高达 94%）的光学活性环丙基硼酸。在偶联反应过程中，环丙基的绝对构型得以保留。因此，提供了一种从苯酚或芳基胺制备芳基取代环丙烷（包括高光学活性环丙烷）的新方法。
• Stereocontrolled synthesis of carbon–carbon double bond locked analogues of strobilurins which are characterized by a trans-1,2-disubstituted cyclopropane ring
  作者：Renzo Rossi、Adriano Carpita、Arianna Ribecai、Luisa Mannina

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00136-3

  日期：2001.4

  strategy which involves palladium-catalyzed cross-coupling reactions between methyl (Z)-2-iodo-3-methoxypropenoate and organometallic derivatives such as (1R∗,2R∗)-2-phenylcyclopropylboronic acid and (1R∗,2R)-1-(2-bromozinciophenyl)-2-arylcyclopropanes. The boronic acid has been prepared via cyclopropanation of (E)-2-phenylethenyl-1,3,2-dioxaborinane and the organozinc compounds have been synthesized

  根据一项涉及钯催化的甲基之间的交叉偶联反应的策略，合成了四种新的球菌素碳-碳双键锁定类似物的外消旋形式，这些类似物的特征是反式-1,2-二取代的环丙烷环。Z）-2-碘-3--3-甲氧基丙酸酯和有机金属衍生物，例如（1 R ∗，2 R ∗）-2-苯基环丙基硼酸和（1 R ∗，2 R）-1-（2-溴化锌苯基）-2-芳基环丙烷。硼酸是通过（E）-2-苯基乙烯基-1,3,2-二氧杂硼烷的环丙烷化反应制备的，有机锌化合物是由易于获得的化合物合成的（E）-2-溴丁苯醚。