diisopropyl (phenyl(tosylimino)methyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl (phenyl(tosylimino)methyl)phosphonate
• 英文别名: 4-methyl-N-[[oxido-di(propan-2-yloxy)phosphaniumyl]-phenylmethylidene]benzenesulfonamide
• 化学式: C₂₀H₂₆NO₅PS
• 分子量: 423.47
• InChiKey: VLMPTSDLXZOYDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  96.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (phenyl(tosylimino)methyl)phosphonate 在 (S)-2-(3-((1R,2R)-2-(dipropylamino)cyclohexyl)thioureido)-N-isopropyl-3,3-dimethylbutanamide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 diisopropyl (2-amino-1-((4-methylphenyl)sulfonamido)-1-(3-nitrophenyl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Functionalized Tetrasubstituted α-Aminophosphonates through Enantioselective Aza-Henry Reaction of Phosphorylated Ketimines

  摘要：

  Bifunctional Cinchona alkaloid thioureas efficiently catalyze asymmetric nucleophilic addition of nitromethane to ketimines derived from alpha-aminophosphonic acids to afford tetrasubstituted alpha-amino-beta-nitro-phosphonates. Catalytic hydrogenation of (S)-alpha-amino-beta-nitro-phosphonate 2d gives enantiopure (S)-alpha,beta-diaminophosphonate 3.

  DOI：

  10.1021/jo502233m
• 作为产物：
  描述：

  diisopropyl (4-methylphenylsulfonamido)(phenyl)methylphosphonate 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diisopropyl (phenyl(tosylimino)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  功能化αα-氨基膦酸衍生物的对映选择性合成

  摘要：

  摘要 开发了一种用亲核试剂对 α-氨基膦酸酯进行对映选择性功能化的 umpolung 方法。这包括将四取代的 α-氨基膦酸酯正式氧化为 α-亚氨基膦酸酯，然后有机催化的亲核加成反应生成亚胺键。通过研究膦酸酯上取代基大小的影响，已达到最佳对映选择性。报道了制备对映体富集的四取代 α-氨基 α-氰基膦酸酯和 α-氨基 β-硝基膦酸酯的应用。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2018.1528258

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Amino Phosphonates via Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zhong Yan、Bo Wu、Xiang Gao、Mu-Wang Chen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03664

  日期：2016.2.19

  A highly enantioselective palladium-catalyzed hydrogenation of a series of linear and cyclic α-iminophosphonates has been achieved, providing efficient access to optically active α-aminophosphonates with up to 99% ee.

  已实现了一系列线性和环状α-亚氨基膦酸酯的高度对映选择性钯催化的氢化反应，可有效获得ee高达99％的旋光性α-氨基膦酸酯。
• 一种含三氟甲基的C3*-TunePhos配体及其合 成方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN110372747B

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明公开一类含三氟甲基的C 3 *‑TunePhos配体，从手性的二醇出发，然后与2‑氟‑4‑溴三氟甲苯发生芳基亲核取代反应得到醚，随后在锂试剂的作用下发生锂溴交换，与二苯基氯化磷反应，随后用双氧水进行氧化。之后在锂试剂的作用下与碘作用发生碘代，然后乌尔曼偶联，最后经过还原得到了在其对称轴上引入三氟甲基的缺电子配体。
• Asymmetric Synthesis of Functionalized Tetrasubstituted α-Aminophosphonates through Enantioselective Aza-Henry Reaction of Phosphorylated Ketimines
  作者：Javier Vicario、Pablo Ortiz、José M. Ezpeleta、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/jo502233m

  日期：2015.1.2

  Bifunctional Cinchona alkaloid thioureas efficiently catalyze asymmetric nucleophilic addition of nitromethane to ketimines derived from alpha-aminophosphonic acids to afford tetrasubstituted alpha-amino-beta-nitro-phosphonates. Catalytic hydrogenation of (S)-alpha-amino-beta-nitro-phosphonate 2d gives enantiopure (S)-alpha,beta-diaminophosphonate 3.
• Enantioselective synthesis of functionalized αα-aminophosphonic acid derivatives
  作者：Aitor Maestro、Xabier del Corte、Edorta Martinez de Marigorta、Francisco Palacios、Javier Vicario

  DOI：10.1080/10426507.2018.1528258

  日期：2019.5.27

  Abstract An umpolung process for the enantioselective functionalization of α-aminophosphonates with nucleophiles has been developed. This consists in a formal oxidation of tetrasubstituted α-aminophosphonates to α-iminophosphonates followed by an organocatalyzed nucleophilic addition reaction to the imine bond. The optimal enantioselectivity has been reached by studying the effect of the size of the

  摘要 开发了一种用亲核试剂对 α-氨基膦酸酯进行对映选择性功能化的 umpolung 方法。这包括将四取代的 α-氨基膦酸酯正式氧化为 α-亚氨基膦酸酯，然后有机催化的亲核加成反应生成亚胺键。通过研究膦酸酯上取代基大小的影响，已达到最佳对映选择性。报道了制备对映体富集的四取代 α-氨基 α-氰基膦酸酯和 α-氨基 β-硝基膦酸酯的应用。图形概要