dimethyl 3,9-bis(trimethylsilyl)tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-7,9-diene-7,8-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3,9-bis(trimethylsilyl)tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-7,9-diene-7,8-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1R,2R,3S,5R,6R)-3,9-bis(trimethylsilyl)tricyclo[4.2.2.02,5]deca-7,9-diene-7,8-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₃₂O₄Si₂
• 分子量: 392.643
• InChiKey: MTBBRWMTJMMCCN-DKMUHFRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3,9-bis(trimethylsilyl)tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-7,9-diene-7,8-dicarboxylate 以 甲苯 为溶剂， 140.0 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以82%的产率得到dimethyl 4-(trimethylsilyl)phthalate
  参考文献：
  名称：

  5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯在环加成反应和后续化学中的行为

  摘要：

  磷炔 2 和缺电子炔 11 在 [4 + 2] 环加成过程中很容易与双环形式的 5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯（8）反应 10，以区域选择性地提供三环癸二烯分别为 12 和 13。含磷化合物 12 表现出的结构特征使其适用于与缺电子乙炔的均-Diels-Alder 反应。均质-Diels-Alder 加合物 14b 的单晶结构分析证实了磷酸三环癸二烯 12 的结构和相对构型。在溶液中，三环癸二烯 13 易于发生环还原反应，生成邻苯二甲酸酯 15 和环丁烯 16。后者迅速转化转化为相应的 1,3-丁二烯 18，可以通过磷炔 2a 将其捕获在 Diels-Alder / phospha-ene / Diels-Alder 串联反应序列中。磷酸三环癸二烯 12 的热稳定性更高；环丁烯 16 的损失仅在 FVP 条件下发生以提供 λ3-膦氨酸 22。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1041::aid-ejoc1041>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到dimethyl 3,9-bis(trimethylsilyl)tricyclo<4.2.2.0^2,5>deca-7,9-diene-7,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯在环加成反应和后续化学中的行为

  摘要：

  磷炔 2 和缺电子炔 11 在 [4 + 2] 环加成过程中很容易与双环形式的 5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯（8）反应 10，以区域选择性地提供三环癸二烯分别为 12 和 13。含磷化合物 12 表现出的结构特征使其适用于与缺电子乙炔的均-Diels-Alder 反应。均质-Diels-Alder 加合物 14b 的单晶结构分析证实了磷酸三环癸二烯 12 的结构和相对构型。在溶液中，三环癸二烯 13 易于发生环还原反应，生成邻苯二甲酸酯 15 和环丁烯 16。后者迅速转化转化为相应的 1,3-丁二烯 18，可以通过磷炔 2a 将其捕获在 Diels-Alder / phospha-ene / Diels-Alder 串联反应序列中。磷酸三环癸二烯 12 的热稳定性更高；环丁烯 16 的损失仅在 FVP 条件下发生以提供 λ3-膦氨酸 22。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1041::aid-ejoc1041>3.0.co;2-b

文献信息

• On the Behavior of 5,8-Bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene in Cycloaddition Reactions and Subsequent Chemistry
  作者：Michael A. Hofmann、Anja Nachbauer、Uwe Bergsträßer、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1041::aid-ejoc1041>3.0.co;2-b

  日期：1999.5

  electron-deficient alkynes 11 readily react in a [4 + 2] cycloaddition process with 5,8-bis(trimethylsilyl)cycloocta-1,3,6-triene (8) in its bicyclic form 10 to furnish regioselectively the tricyclodecadienes 12 and 13, respectively. The phosphorus-containing compounds 12 exhibit structural features which make them suitable for homo-Diels–Alder reactions with electron-deficient acetylenes. A single crystal

  磷炔 2 和缺电子炔 11 在 [4 + 2] 环加成过程中很容易与双环形式的 5,8-双（三甲基甲硅烷基）环辛基-1,3,6-三烯（8）反应 10，以区域选择性地提供三环癸二烯分别为 12 和 13。含磷化合物 12 表现出的结构特征使其适用于与缺电子乙炔的均-Diels-Alder 反应。均质-Diels-Alder 加合物 14b 的单晶结构分析证实了磷酸三环癸二烯 12 的结构和相对构型。在溶液中，三环癸二烯 13 易于发生环还原反应，生成邻苯二甲酸酯 15 和环丁烯 16。后者迅速转化转化为相应的 1,3-丁二烯 18，可以通过磷炔 2a 将其捕获在 Diels-Alder / phospha-ene / Diels-Alder 串联反应序列中。磷酸三环癸二烯 12 的热稳定性更高；环丁烯 16 的损失仅在 FVP 条件下发生以提供 λ3-膦氨酸 22。