ethyl 4-(3-(picolinamido)cyclohexyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(3-(picolinamido)cyclohexyl)benzoate
• 英文别名: ethyl 4-[(1R,3S)-3-(pyridine-2-carbonylamino)cyclohexyl]benzoate
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: SMOYXGRCIKKGIV-MSOLQXFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  picolinic acid 在 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 ethyl 4-(3-(picolinamido)cyclohexyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  辅助辅助、钯催化的 sp2 和 sp3 C-H 键的芳基化和烷基化的范围和限制

  摘要：

  已经研究了钯催化、辅助辅助的胺和羧酸衍生物的 sp 2和 sp 3 C-H 键的直接芳基化和烷基化的范围。该方法使用乙酸钯催化剂、底物、芳基、烷基、苄基或烯丙基卤化物和无机碱，在叔戊醇或水溶剂中，温度为 100–140 °C。芳基和烷基碘以及苄基和烯丙基溴是该转化中的有效试剂。吡啶甲酸助剂用于胺γ-官能化，8-氨基喹啉助剂用于羧酸β-官能化。为了获得最佳结果，需要对碱、添加剂和溶剂进行一些优化。

  DOI：

  10.1021/jo4013628

文献信息

• Synthesis of cis-3-arylated cycloalkylamines through palladium-catalyzed methylene sp3 carbon–hydrogen bond activation
  作者：Atsushi Seki、Yoshiaki Takahashi、Toshiaki Miyake

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.075

  日期：2014.4

  Methylene sp3 carbon–hydrogen bond activation of N-picolinoylcycloalkylamines provides a useful method for synthesizing cis-3-arylated cycloalkylamine derivatives. Pd(II) species catalyzed the γ-arylation of N-picolinoylcycloalkylamines with aryl iodides in the presence of silver carbonate to afford cis-3-arylated N-picolinoylalkylamines in up to 87% yield. Hydrolysis of the amide linkage to give the

  N-吡啶甲基环烷基胺的亚甲基sp 3碳氢键活化为合成顺式-3-芳基化环烷基胺衍生物提供了一种有用的方法。在碳酸银存在下，Pd（II）催化N-吡啶基环烷基胺与芳基碘化物的γ-芳基化反应，以高达87％的收率提供顺式-3-芳基化N-吡啶基烷基胺。还证明了酰胺键的水解以给出相应的顺式-3-芳基化的环烷基胺。
• Directed Palladium-Catalyzed γ-C(sp³)–H Alkenylation of (Aza and Oxa) Cyclohexanamines with Bromoalkenes: Bromide Precipitation as an Alternative to Silver Scavenging
  作者：Karthik Gadde、Narendraprasad Reddy Bheemireddy、Juliane Heitkämper、Ainara Nova、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1021/acscatal.3c04152

  日期：2024.1.19

  energy span of the reaction. Co-catalyst KOPiv plays a pivotal role by exchanging bromide for pivalate in the complex, via precipitation of the KBr coproduct. This removal of bromide from the reaction media decreases the energy span, avoiding the use of superstoichiometric silver salt reagents and allowing decoordination of the reaction product. In addition, pivalate facilitates the C(sp3)–H bond activation

  钯催化的脂肪胺远程 C(sp 3 )–H 键与有机卤化物的定向偶联是一种强大的合成工具。然而，这些反应在成本和资源效率方面仍然存在局限性，需要更具反应性的碘化反应物和超化学计量的银盐试剂。在这项工作中，报道了环己胺和杂环类似物与溴代烯烃的高效区域和立体特异性无银 Pd 催化 γ-C(sp 3 )–H 烯基化，该反应也可应用于五元环和七元环。DFT 方法表明，有机溴化物与 Pd(II) 的氧化加成不是限速步骤，而是底物中γ-C(sp 3 )–H 键的激活。催化循环中能量最低的络合物是与反应产物（η 2 -烯烃和二齿导向基团）配位的 Pd(II)-Br 络合物。该复合物的稳定性决定了反应的总能量跨度。助催化剂 KOPiv 通过 KBr 副产物的沉淀将复合物中的溴化物交换为新戊酸而发挥着关键作用。从反应介质中去除溴化物会降低能量跨度，避免使用超化学计量的银盐试剂并允许反应产物脱配位。此外，一旦另
• Scope and Limitations of Auxiliary-Assisted, Palladium-Catalyzed Arylation and Alkylation of sp² and sp³ C–H Bonds
  作者：Enrico T. Nadres、Gerson Ivan Franco Santos、Dmitry Shabashov、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/jo4013628

  日期：2013.10.4

  auxiliary-assisted direct arylation and alkylation of sp2 and sp3 C–H bonds of amine and carboxylic acid derivatives has been investigated. The method employs a palladium acetate catalyst, substrate, aryl, alkyl, benzyl, or allyl halide, and inorganic base in tert-amyl alcohol or water solvent at 100–140 °C. Aryl and alkyl iodides as well as benzyl and allyl bromides are competent reagents in this transformation

  已经研究了钯催化、辅助辅助的胺和羧酸衍生物的 sp 2和 sp 3 C-H 键的直接芳基化和烷基化的范围。该方法使用乙酸钯催化剂、底物、芳基、烷基、苄基或烯丙基卤化物和无机碱，在叔戊醇或水溶剂中，温度为 100–140 °C。芳基和烷基碘以及苄基和烯丙基溴是该转化中的有效试剂。吡啶甲酸助剂用于胺γ-官能化，8-氨基喹啉助剂用于羧酸β-官能化。为了获得最佳结果，需要对碱、添加剂和溶剂进行一些优化。