N-(4-pentenyl)-2,3-dimethylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-pentenyl)-2,3-dimethylaniline
• 英文别名: 2,3-dimethyl-N-pent-4-enylaniline
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: ZPIFIRLHEKUHJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-pentenyl)-2,3-dimethylaniline 、 3-butynoyl chloride 在 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  计算和实验表明，Himbert 环形负载管的环重排复分解可以进行动力学或热力学控制

  摘要：

  在形成稠合多环内酰胺的 Himbert 芳烃/丙二烯环加合物的环重排复分解中的异常观察导致了更深入的实验研究，该研究产生了相互矛盾的结果。基于实验结果，相关系统内反应性的差异以及其他类似底物之间非对映选择性的意外变化并不容易解释。计算研究表明反应途径中的底物依赖性变化（开环复分解/闭环复分解 [ROM/RCM] 级联 vs 闭环复分解/开环复分解 [RCM/ROM] 级联）。此外，一些反应被判断为受热力学控制，而另一些反应受动力学控制。

  DOI：

  10.1021/ja409618p
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 、 2,3-二甲基苯胺 在 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N-(4-pentenyl)-2,3-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  工程细胞色素 P450s 催化的对映发散性 α-氨基 C-H 氟烷基化

  摘要：

  将氟烷基引入有机化合物可以显着改变药理特性。由于有机分子中 CH 键的普遍存在，一种用于安装氟烷基的可行但尚未探索的方法是选择性 C(sp3)-H 官能化。我们设计了血红素酶，可以将氟烷基卡宾中间体插入 α-氨基 C(sp3)-H 键，并能够对含氟烷基的分子进行对映发散合成。使用定向进化，我们设计了细胞色素 P450 酶以在温和条件下催化这种非生物反应，总转化率 (TTN) 高达 4070，对映体过量 (ee) 高达 99%。铁血红素催化剂是完全遗传编码的，可通过定向进化进行配置，因此酶的少量突变即可完全逆转产物的对映选择性。这些催化剂为合成手性有机氟分子提供了一种强有力的方法，而小分子催化剂目前无法实现这一点。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04344

文献信息

• Enantiodivergent α-Amino C–H Fluoroalkylation Catalyzed by Engineered Cytochrome P450s
  作者：Juner Zhang、Xiongyi Huang、Ruijie K. Zhang、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.9b04344

  日期：2019.6.26

  engineered cytochrome P450 enzymes to catalyze this abiological reaction under mild conditions with total turnovers (TTN) up to 4070 and enantiomeric excess (ee) up to 99%. The iron-heme catalyst is fully genetically encoded and configurable by directed evolution so that just a few mutations to the enzyme completely inverted product enantioselectivity. These catalysts provide a powerful method for synthesis

  将氟烷基引入有机化合物可以显着改变药理特性。由于有机分子中 CH 键的普遍存在，一种用于安装氟烷基的可行但尚未探索的方法是选择性 C(sp3)-H 官能化。我们设计了血红素酶，可以将氟烷基卡宾中间体插入 α-氨基 C(sp3)-H 键，并能够对含氟烷基的分子进行对映发散合成。使用定向进化，我们设计了细胞色素 P450 酶以在温和条件下催化这种非生物反应，总转化率 (TTN) 高达 4070，对映体过量 (ee) 高达 99%。铁血红素催化剂是完全遗传编码的，可通过定向进化进行配置，因此酶的少量突变即可完全逆转产物的对映选择性。这些催化剂为合成手性有机氟分子提供了一种强有力的方法，而小分子催化剂目前无法实现这一点。
• Computation and Experiment Reveal That the Ring-Rearrangement Metathesis of Himbert Cycloadducts Can Be Subject to Kinetic or Thermodynamic Control
  作者：Jonathan K. Lam、Hung V. Pham、K. N. Houk、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja409618p

  日期：2013.11.20

  Computational investigations demonstrated substrate-dependent changes in reaction pathways (ring-opening metathesis/ring-closing metathesis [ROM/RCM] cascade vs ring-closing metathesis/ring-opening metathesis [RCM/ROM] cascade). Furthermore, some reactions were judged to be under thermodynamic control and others under kinetic control. The greater understanding of the most likely reaction pathways and

  在形成稠合多环内酰胺的 Himbert 芳烃/丙二烯环加合物的环重排复分解中的异常观察导致了更深入的实验研究，该研究产生了相互矛盾的结果。基于实验结果，相关系统内反应性的差异以及其他类似底物之间非对映选择性的意外变化并不容易解释。计算研究表明反应途径中的底物依赖性变化（开环复分解/闭环复分解 [ROM/RCM] 级联 vs 闭环复分解/开环复分解 [RCM/ROM] 级联）。此外，一些反应被判断为受热力学控制，而另一些反应受动力学控制。