tert-butyl((1-(3,4-dimethoxyphenyl)vinyl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl((1-(3,4-dimethoxyphenyl)vinyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl[1-(3,4-dimethoxyphenyl)vinyloxy]dimethylsilane；tert-butyl-[1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃Si
• 分子量: 294.466
• InChiKey: DGKCFAQUBGXIHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-(3,4-dimethoxyphenyl)vinyl)oxy)dimethylsilane 、 1-tert-butoxycarbonylamino-2,6-dimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 苯硫酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以62%的产率得到[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯烃与N胺基二氢吡啶进行自由基转移加氢胺化

  摘要：

  N的有效合成介绍了二氢吡啶的邻苯二甲酰亚胺基，苯甲酰胺基，乙酰胺基，氨基甲酰基和脲基衍生物，以及这些试剂作为N中心自由基的前体的应用。这些胺化的二氢吡啶可在存在巯基作为极性反转催化剂的情况下，用于各种富电子以及非活化烯烃的自由基转移加氢胺化反应中。这些反应无需任何过渡金属即可进行。讨论了以N为中心的自由基的N取代基所产生的立体效应和电子效应。与大多数金属催化方法相比，自由基加氢胺化反应可提供相反的区域异构体，并具有出色的抗马尔科夫尼科夫选择性。获得加氢胺化产物，其为易于分离的受保护胺。

  DOI：

  10.1002/asia.201000881
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 3,4-二甲氧基苯乙酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到tert-butyl((1-(3,4-dimethoxyphenyl)vinyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼介导的 3-溴四嗪和甲硅烷基烯醇醚的环加成反应：3-溴哒嗪的合成

  摘要：

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01384

文献信息

• Radical Transfer Hydroamination with Aminated Cyclohexadienes Using Polarity Reversal Catalysis:  Scope and Limitations
  作者：Joyram Guin、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1021/ja0692581

  日期：2007.4.1

  The synthesis of various new 1-aminated-2,5-cyclohexadienes is described. These reagents can be used in radical transfer hydroaminations of unactivated and electron-rich double bonds. With thiols as polarity reversal catalysts good yields are obtained. The radical hydroamination occurs with good to excellent anti-Markovnikov selectivity. Many functional groups such as alcohols, silyl ethers, phosphonates

  描述了各种新的 1-胺化-2,5-环己二烯的合成。这些试剂可用于未活化和富电子双键的自由基转移加氢胺化。使用硫醇作为极性反转催化剂可获得良好的产率。自由基加氢胺化以良好至极好的抗马尔可夫尼科夫选择性发生。许多官能团如醇、甲硅烷基醚、膦酸酯、芳基溴化物、酰亚胺、酰胺以及酸性质子在反应条件下是可以耐受的。DFT 计算提供了对甲硅烷基、烷基和氨基取代的环己二烯基的芳构化以生成相应的 C-、Si-和 N-中心自由基的见解。
• Redox-Neutral Dual Functionalization of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fredrik Pettersson、Giulia Bergonzini、Carlo Cassani、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1002/chem.201701589

  日期：2017.6.1

  Visible-light photoredox catalysis has been utilized in a new multicomponent reaction forming β-functionalized δ-diketones under mild conditions in an operationally convenient manner. Single-electron reduction of in situ generated carboxylic acid derivatives forms acyl radicals that react further via 1,2-acylalkylation of olefins in an intermolecular, three-components cascade reaction, giving valuable

  可见光光氧化还原催化已用于一种新的多组分反应中，该反应在温和条件下以操作方便的方式形成β-官能化的δ-二酮。原位生成的羧酸衍生物的单电子还原形成了酰基基团，它们通过分子间的三组分级联反应通过烯烃的1,2-酰基烷基化进一步反应，从而从易于获得的起始原料中获得了有价值的合成实体。已经使用了各种各样的基板，展示了具有广泛基板范围的可靠方法。
• Tuning the Reactivity of Alkoxyl Radicals from Cyclization to 1,2-Silyl Transfer: Stereoselective Synthesis of β-Substituted Cycloalcohols
  作者：Xingyi He、Yunlong Zhao、Zeguo Zhang、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00428

  日期：2022.3.18

  Herein, we report a radical strategy for diastereoselective construction of β-substituted cyclopentanols and cyclobutanols. The success of the reaction is attributed to the favorable radical 1,2-silyl transfer over the cyclization of alkoxy radicals to the olefins. The reaction shows broad substrate scope and wide functional-group tolerance. The synthetic potential of the methodology was demonstrated

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。
• Chiral nickel(II) complex catalyzed asymmetric (3 + 2) cycloaddition of α‐diazo pyrazoleamides with 2‐siloxy‐1‐alkenes
  作者：Wei Yang、Zhendong Yang、Long Chen、Yican Lu、Cefei Zhang、Zhishan Su、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.107791

  日期：2023.4

  pyrazoleamides with silyl enol ethers was realized by employing a chiral N,N'-dioxide-Ni(II) complex catalyst. The process includes the formation of chiral nickel carbenoid intermediate and the following enantioselective cycloaddition reaction. The desired dihydrofuran O,O-acetal derivatives were obtained in good yields (up to 90%) with high enantioselectivity (up to 99% ee) under mild reaction conditions within

  通过使用手性N,N'-二氧化物-Ni(II) 络合物催化剂，实现了α-重氮吡唑酰胺与甲硅烷基烯醇醚的高效不对称 (3 + 2) 环加成反应。该过程包括手性镍类胡萝卜素中间体的形成和随后的对映选择性环加成反应。在温和的反应条件下，在短反应时间内，以高对映选择性（高达 99% ee ）获得了所需的二氢呋喃O,O-缩醛衍生物（高达 90%）。在确定催化剂结构的基础上，提出了一种可能的过渡态模式。
• Thiol-Catalyzed Stereoselective Transfer Hydroamination of Olefins with N-Aminated Dihydropyridines
  作者：Joyram Guin、Roland Fröhlich、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.200703902

  日期：2008.1.11