1-trifluoromethyl-3-trimethylsilyloxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-trifluoromethyl-3-trimethylsilyloxybenzene
• 英文别名: Trimethyl-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]silane
• 化学式: C₁₀H₁₃F₃OSi
• 分子量: 234.293
• InChiKey: NSOYLQDRYHXPII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烯 、 1-trifluoromethyl-3-trimethylsilyloxybenzene 以67%的产率得到Trimethyl-((2cS,5aR,5cS)-2a-trifluoromethyl-2a,2b,2c,3,4,5,5a,5b-octahydro-cyclopenta[a]cyclopropa[cd]pentalen-5c-yloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Use of arene 1,3-substituents to control cyclopropane ring formation during meta photocycloaddition of ethenes to the benzene ring

  摘要：

  苄醇、苄基三甲基硅烷和苯氧基三甲基硅烷的 3-三氟甲基衍生物与环戊烯发生 2,6- 光环加成反应，生成 1,11-二取代-四环[6.3.0.02,11.03,7]十一-九-烯 7、10、11 和 12。异构体形成的这种特异性被认为是由于在乙烯的加成过程中，炔烃上的 1,3 取代基之间产生了分子内吸引力相互作用，从而导致 C6 环发生不对称变形，进而控制了加合物中环丙烷环的形成。3-三氟甲基苯酚、-苄基醇和-苄基三甲基硅烷与乙酸乙烯酯发生类似反应，分别生成 2-三氟甲基-内-6-乙酰氧基三环[3.3.0.02,8]辛-3-烯 16、17 和 18，这表明取代基对炔烃的定向影响主导了乙酰氧基对光环化过程的影响。不过，在双溴烯 19 和 20 的分子内光环加成过程中，Si - -F 相互作用的控制作用并不明显，只分别形成了 1,6 桥接的二氢塞布戊烯 24 和正交环加成生成的产物。

  DOI：

  10.1039/a707812i
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲苯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 2-(t-butylazo)prop-2-yl hydroperoxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1-trifluoromethyl-3-trimethylsilyloxybenzene
  参考文献：
  名称：

  非水溶液中芳烃与羟基自由基反应的区域选择性

  摘要：

  使用新颖的分析方法研究了羟基自由基在芳烃中的区域选择性，该方法能够捕获在第一步反应后形成的自由基，而不会因二次氧化过程而改变产物的分布。这些反应的产物分析表明为偏好ø -过p 3'-取代为供电子基团，既优于米-添加。尽管观察到的区域选择性的幅度对于羟基更大，但观察到的分布在质量上与添加其他以碳为中心的自由基时观察到的分布相似。通过高精度CBS-QB3计算方法复制的数据表明，极性和自由基稳定化作用均在观察到的区域选择性中起作用。讨论了所用分析方法的应用和潜在局限性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03188

文献信息

• Selective electrochemical synthesis and reactivity of functional benzylic fluorosilylsynthons
  作者：Philippe Clavel、Guillaume Lessene、Claude Biran、Michel Bordeau、Nicolas Roques、Stéphane Trévin、Dominique de Montauzon

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)00373-0

  日期：2001.2

  Electrochemical reductive silylation of meta-(trifluoromethyl)arenes by the sacrificial anode technique selectively led to meta-trimethylsilyldifluoromethylarenes (ArCF2TMS), in the presence of an excess of TMSCl and in a THF/cosolvent mixture (cosolvent = DMPU or HMPA). In the case of meta-(trimethylsilyldifluoromethyl)trifluoromethylbenzene, the influence of the cosolvent on the silylation selectivity was studied. A cyclic voltammetry study allowed an explanation of the difference in the results obtained between the trifluoromethylbenzene and meta-bistrifluoromethylbenzene series. ArCF2TMS (Ar = Ph, m-CF3C6H4) species were found efficient for ArCF2-group transfer to diverse electrophiles under Fuchigami's conditions (KF catalysis in DMF). (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Regioselectivity of Hydroxyl Radical Reactions with Arenes in Nonaqueous Solutions
  作者：Lee C. Moores、Devinder Kaur、Mathew D. Smith、James S. Poole

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03188

  日期：2019.3.15

  The regioselectivity of hydroxyl radical addition to arenes was studied using a novel analytical method capable of trapping radicals formed after the first elementary step of reaction, without alteration of the product distributions by secondary oxidation processes. Product analyses of these reactions indicate a preference for o- over p-substitution for electron donating groups, with both favored over

  使用新颖的分析方法研究了羟基自由基在芳烃中的区域选择性，该方法能够捕获在第一步反应后形成的自由基，而不会因二次氧化过程而改变产物的分布。这些反应的产物分析表明为偏好ø -过p 3'-取代为供电子基团，既优于米-添加。尽管观察到的区域选择性的幅度对于羟基更大，但观察到的分布在质量上与添加其他以碳为中心的自由基时观察到的分布相似。通过高精度CBS-QB3计算方法复制的数据表明，极性和自由基稳定化作用均在观察到的区域选择性中起作用。讨论了所用分析方法的应用和潜在局限性。
• Use of arene 1,3-substituents to control cyclopropane ring formation during meta photocycloaddition of ethenes to the benzene ring
  作者：David M. Amey、Andrew Gilbert、Damian T. Jones

  DOI：10.1039/a707812i

  日期：——

  The 3-trifluoromethyl derivatives of benzyl alcohol, benzyltrimethylsilane and phenoxytrimethylsilane undergo 2,6-photocycloaddition to cyclopentene to give the 1,11-disubstituted-tetracyclo[6.3.0.02,11.03,7]undec-9-enes 7, 10, 11 and 12. This specificity in isomer formation is considered to originate from an intramolecular attractive interaction between the 1,3-substituents on the arenes during the addition of the ethene and this causes an asymmetric distortion of the C6 ring which then controls the cyclopropane ring formation in the adduct. Similar reaction of 3-trifluoromethyl-phenol, -benzyl alcohol and -benzyltrimethylsilane, with vinyl acetate yields the 2-trifluoromethyl-endo-6-acetoxytricyclo[3.3.0.02,8]oct-3-enes 16, 17 and 18 respectively, showing that the directing influence of substituents on the arene dominates any effect of the acetoxy group on the photocycloaddition process. The control by Si· · ·F interaction is not, however, significant during the intramolecular photocycloaddition of the bichromophores 19 and 20 and only the 1,6-bridged dihydrosemibullvalene 24 and products derived from ortho cycloaddition are respectively formed.

  苄醇、苄基三甲基硅烷和苯氧基三甲基硅烷的 3-三氟甲基衍生物与环戊烯发生 2,6- 光环加成反应，生成 1,11-二取代-四环[6.3.0.02,11.03,7]十一-九-烯 7、10、11 和 12。异构体形成的这种特异性被认为是由于在乙烯的加成过程中，炔烃上的 1,3 取代基之间产生了分子内吸引力相互作用，从而导致 C6 环发生不对称变形，进而控制了加合物中环丙烷环的形成。3-三氟甲基苯酚、-苄基醇和-苄基三甲基硅烷与乙酸乙烯酯发生类似反应，分别生成 2-三氟甲基-内-6-乙酰氧基三环[3.3.0.02,8]辛-3-烯 16、17 和 18，这表明取代基对炔烃的定向影响主导了乙酰氧基对光环化过程的影响。不过，在双溴烯 19 和 20 的分子内光环加成过程中，Si - -F 相互作用的控制作用并不明显，只分别形成了 1,6 桥接的二氢塞布戊烯 24 和正交环加成生成的产物。