N-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)picolinamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)picolinamide
• 英文别名: Ph3PNCO-2-C5H4N；N-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)pyridine-2-carboxamide；N-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pyridine-2-carboxamide
• 化学式: C₂₄H₁₉N₂OP
• 分子量: 382.401
• InChiKey: YFVSYNTZBCSOIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)picolinamide 生成 2-氰基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Ph 3 P=N--Li 在有机合成和杂原子化学中的新应用

  摘要：

  锂三苯基氨基鏻氮杂基二化物 1 再次被证明是有机合成中非常好的工具，可以进一步合成各种化合物，如乙烯基腈、芳香族或杂芳香族腈以及单、双和三膦亚胺。

  DOI：

  10.1080/10426500212281
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸甲酯 在 盐酸羟胺 、 potassium hydroxide 、 iron(II) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N-(triphenyl-l5-phosphaneylidene)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  铁(II)催化膦与N-酰氧基酰胺的亚胺化构建N-酰基亚氨基正膦

  摘要：

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01238

文献信息

• Cycloruthenated Complexes from Iminophosphoranes: Synthesis, Structure, and Reactivity with Internal Alkynes
  作者：David Aguilar、Raquel Bielsa、Tatiana Soler、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/om100997x

  日期：2011.2.14

  Cycloruthenated complexes [(η6-arene)Ru(C6H4-2-PPh2═NR)Cl] (arene = benzene, p-cymene; R = Ph, H) containing orthometalated iminophosphoranes have been obtained by transmetalation reactions from Hg(C6H4-2-PPh2═NR)2 derivatives to [(η6-arene)Ru(μ-Cl)Cl]2. These complexes react cleanly with internal alkynes R1C≡CR2 (R1, R2 = Ph, Et, CO2Me), KPF6, and CuBr2, yielding the 1,1,2-triphenyl-3,4-di(alkyl/aryl)-2

  Cycloruthenated配合物[（η 6 -arene）的Ru（C 6 H ^ 4 -2-PPH 2 = NR）CL]（芳烃=苯，p ;含亚氨基正膦邻位已被从转移金属化反应得到-cymene R = PH，1H）汞柱（C 6 H ^ 4 -2-PPH 2 = NR）2个衍生物为[（η 6 -arene）的Ru（μ-Cl）的CL] 2。这些配合物反应干净地内炔[R 1 C≡CR 2（R 1，R 2 =苯基，等，CO 2 Me）时，KPF 6，和溴化亚铜2，得到1,1,2-三苯基-3,4-二（烷基/芳基）-2,1λ 5 -benzazaphosphinin -2-鎓杂环[C 6 H ^ 4 -PPh 2 -NPh-C（R 1）═ C（R 2 -3，4] +为PF 6盐。在所有研究的案例中，仅观察到单插入产物。在不对称炔烃MeC≡CPh的情况下，插入是区域选择性的，并且获得了[C 6 H 4
• Synthesis, Structure, Reactivity, and Catalytic Activity of <i>C</i> , <i>N</i> ‐ and <i>C</i> , <i>N</i> , <i>N</i> ‐Orthopalladated Iminophosphoranes
  作者：Raquel Bielsa、Angel Larrea、Rafael Navarro、Tatiana Soler、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1002/ejic.200400907

  日期：2005.5

  [Pd(μ-Cl)-(C 6 H 4 -2-PPh2=NPh-K-C,N)] 2 (1), [Pd(C 6 H 4 -2-PPh2=NPh-K-C,N)(Cl)(py)] (4), [Pd(C6H4-2-PPh 2 =N-C(O)-2-NC 5 H 4 -K-C,N,N)Cl] (11) and [Pd(C 6 H 4 -2-PPh 2 =N-C(O)-2-NC 5 H 4 -K-C,N,N)(NCMe)]ClO 4 (13) in the Mizoroki-Heck (MH) reaction between methyl acrylate and different haloarenes has been examined. All complexes behave as moderate to good catalysts, yielding turnover numbers (TON) up to 526000

  正钯络合物 [Pd(μ-Cl)(C 6 H 4 -2-PPh 2 =NPh-κ-C,N)] 2 (1) 和 [Pd(C 6 H 4 -2-PPh2=NC(O) )-2-NC 5 H 4 -κ-C,N,N)Cl] (11) 已通过 Pd(OAc) 2（OAc = 醋酸盐）与亚氨基膦 Ph 3 P = NPh 和 Ph 3 P 反应获得=NC(O)-2-NC 5 H 4 ，分别在过量LiCl的存在下。配合物 11 已通过 X 射线衍射方法表征。[Pt(C 6 H 4 -2-PPh 2 =NC(O)-2-NC 5 H 4 -KC,N,N)Cl] (12) 可通过 [PtCl 2 (NCPh ) 2 ]，在回流的2-甲氧基乙醇中，Ph 3 P=NC(O)-2-NC 5 H 4 。配合物 1 显示了 C,N-orthopalladated 配合物的典型反应性，而配合物 11 表明 C,N,N-orthometallated
• Reactivity of Pd(II) complexes containing the orthometallated C,C-chelating ligand C 6 H 4 -2-PPh 2 C (H)COCH 2 PPh 3 towards deprotonating reagents. Part 2
  作者：Susana Fernández、Rafael Navarro、Esteban P Urriolabeitia

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00143-1

  日期：2000.5

  through the arylic carbon and through one ylidic carbon, and contains a free ylide fragment C(H)PPh3. The reaction of 1 with NBu4OH (1:2.5 molar ratio, r.t.) and with [PPh2CH2PPh2CH2COMe]ClO4 (1:2 molar ratio) gives [Pd(PPh2CH2PPh2CHC(O)Me)2](ClO4)2 (7) and the ylide–phosphonium salt [Ph3PC(H)COCH2PPh3]ClO4. The reaction seems to occur through protonation of the orthometallated-ylide ligand by the

  [Pd（C 6 H 4 -2-PPh 2 C（H）COCH 2 PPh 3）（μ-Cl）] 2（ClO 4）2（1）与去质子化试剂NBu 4 OH（1：2.5）的反应摩尔比，室温（rt）），然后与单齿配体L（摩尔比为1：4）或双齿配体L–L（摩尔比为1：2）得到阳离子络合物[Pd（C 6 H 4 -2-PPh 2 ç（H）COCHPPh 3）（L）2 ]（CLO 4）（L = PPH 3（2），H 2NCH 2 CHCH 2（3））或[钯（ç 6 ħ 4 -2-PPH 2 Ç（H）COCHPPh 3）（LL）]（CLO 4）（LL= DPPM（4）中，Ph 2 PCH 2 PPH 2 C（H）COPH（5），NC 5 H ^ 4 -2-CONPPh 3（6））。在配合物2 – 6中，原金属化的叶立德配体通过芳基碳和一个yylic碳进行配位，并包含游离的叶立德片段C（H）3PPh
• Different coordinating behaviour of the imino-phosphoranes Ph3PξNC(O)CH2Cl and Ph3PξNC(O)-2-NC5H4 towards MII complexes (M=Pd, Pt)
  作者：Larry R. Falvello、María M. García、Ignacio Lázaro、Rafael Navarro、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1039/a807066k

  日期：——

  PtCl2 (1:1 molar ratio) gives cis-Cl2MN(PPh3)C(O)-2-NC5H4} (M=Pd, 5; Pt, 6) in which the ligand acts as an N,N-chelate. The reaction with the bis-solvate orthometallated complexes [M(C∧P)(NCMe)2]ClO4 (M=Pd, Pt) and [Pd(dmba)(NCMe)2]ClO4 (1:1 molar ratio) gives the bis-chelate complexes [M(C∧P)NC5H4-2-C(O)NPPh3}]ClO4 (M=Pd 7, Pt 8) and [Pd(dmba)NC5H4-2-C(O)NPPh3}]ClO4, 9, in which the iminophosphorane

  研究了亚氨基磷烷配体Ph 3 P NC（O）CH 2 Cl和Ph 3 P NC（O）-2-NC 5 H 4对不同Pd II和Pt II底物的配位行为。亚氨基磷烷Ph 3 P NC（O）CH 2 Cl的配位能力差，总是通过亚氨基N原子结合。因此中，Ph 3 P NC CH（O）2氯发生反应用的PdCl 2（NCPH）2，[M（C ∧ P）（NCMe）2 ] CLO 4（M =钯，铂）和[钯（DMBA）（NCMe ）2 ] CLO 4（2：1,1：1和1：1摩尔比，分别，C ∧ P =邻-CH 2 C ^ 6 ħ 4 P（ ø -Tol） 2 - ç， P ; DMBA = C 6 ħ 4 CH 2 NME 2 -2），导致形成反式-PdCl 2 ñ（PPH 3）C（O）CH 2氯} 2， 1，[M（C ∧ P） ñ（PPH 3）C（O）CH 2 Cl}（NCMe）] ClO 4（M =
• Gold(III) iminophosphorane complexes as catalysts in C–C and C–O bond formations
  作者：David Aguilar、María Contel、Rafael Navarro、Tatiana Soler、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.058

  日期：2009.2

  The reaction of K[AuCl4] with AgClO4 and iminophosphorane ligands (N, N-IM) Ph3P=NR [R = CH2-2-NC5H4 (1), C(O)-2-NC5H4 (2)] or Ph2PyP=NR [Py = -2-NC5H4; R = Ph (3), C(O) Ph (4)] (mol ratio 1:2.2:1) in acetonitrile affords complexes [AuCl2(N,N-IM)] ClO4 (5-8). These compounds are air- and moisture-stable and they have been evaluated in two types of catalytic processes. They have been found to be effective catalysts in the addition of 2-methylfuran or azulene to methyl vinyl ketone, as well as in the synthesis of 2,5-disubstituted oxazoles from N-propargylcarboxamides. The reactions proceed in mild conditions and with similar yields to those described for AuCl3. Using this method, oxazoles bearing a thiophene functional group 2-(2'-thienyl)-5-methylthiazole can be prepared in excellent yields. In all cases the intermediate 5-methylene-4,5-dihydroxazole can be observed by H-1 NMR. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.