2-methyl-6-phenyl-hexa-3,5-dien-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-6-phenyl-hexa-3,5-dien-2-ol
• 英文别名: (3E,5E)-2-methyl-6-phenylhexa-3,5-dien-2-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: YELQUKPXRNAZTG-JMQWPVDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(Z)-2-溴乙烯基]苯 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 三(2-呋喃基)膦 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三甲基氯化锡 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到2-methyl-6-phenyl-hexa-3,5-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  锡中的 Stille 联轴器催化：超越原理证明

  摘要：

  Stille 交叉偶联 1 通常涉及钯催化的乙烯基或芳基卤化物与乙烯基锡烷结合形成 1,3 二烯。Stille 反应对大量的官能团具有相当的耐受性，通常以烯烃几何结构的守恒进行，并且对于新形成的 CC σ 键通常具有区域特异性。因此，Stille 反应已被证明可用于天然产物合成、2 新材料的构建、3 杂环制备、4 碳水化合物化学、5 和生物有机研究的支持。6 此外，Stille 偶联与各种新技术非常兼容。它们在组合环境中表现良好，2a,7 在微波辐射下迅速加速，8 已证明适合在氟相中反应，8b，9 并在超临界二氧化碳的非极性环境中提供了巨大的潜力。 10 尽管具有这种合成效用，Stille 反应的一个历史缺点是它依赖于化学计量数量的有毒、昂贵且偶尔不稳定的有机锡烷。 11,12 因此，我们相信在锡中具有催化作用的 Stille 反应会带来相当大的好处。13 这种催化方法的发明提出了几个挑战

  DOI：

  10.1021/ja993446s

文献信息

• Stille Couplings Catalytic in Tin:  Beyond Proof-of-Principle
  作者：Robert E. Maleczka,、William P. Gallagher、Ina Terstiege

  DOI：10.1021/ja993446s

  日期：2000.1.1

  amenable to reaction in the fluorous phase,8b,9 and offer great potential in the very nonpolar environment of supercritical carbon dioxide.10 Despite such synthetic utility, a historic drawback of the Stille reaction has been its reliance on stoichiometric quantities of toxic, costly, and occasionally unstable organostannanes.11,12 Therefore, we believe a Stille reaction, which is catalytic in tin, would

  Stille 交叉偶联 1 通常涉及钯催化的乙烯基或芳基卤化物与乙烯基锡烷结合形成 1,3 二烯。Stille 反应对大量的官能团具有相当的耐受性，通常以烯烃几何结构的守恒进行，并且对于新形成的 CC σ 键通常具有区域特异性。因此，Stille 反应已被证明可用于天然产物合成、2 新材料的构建、3 杂环制备、4 碳水化合物化学、5 和生物有机研究的支持。6 此外，Stille 偶联与各种新技术非常兼容。它们在组合环境中表现良好，2a,7 在微波辐射下迅速加速，8 已证明适合在氟相中反应，8b，9 并在超临界二氧化碳的非极性环境中提供了巨大的潜力。 10 尽管具有这种合成效用，Stille 反应的一个历史缺点是它依赖于化学计量数量的有毒、昂贵且偶尔不稳定的有机锡烷。 11,12 因此，我们相信在锡中具有催化作用的 Stille 反应会带来相当大的好处。13 这种催化方法的发明提出了几个挑战
• Stille Couplings Catalytic in Tin:  The “Sn−O” Approach
  作者：William P. Gallagher、Ina Terstiege、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja0035295

  日期：2001.4.1

  lle coupling protocol for the stereoselective generation of vinyltins and their subsequent union, employing only catalytic amounts of tin, is described. By recycling the organotin halide Stille byproduct back to organotin hydride, a hydrostannylation/cross-coupling sequence can be carried out with catalytic amounts of tin. Such a process is most effective with Me(3)SnCl serving as the tin source. This

  描述了一种一锅串联 Pd 催化的氢化锡烷基化/Stille 偶联方案，用于立体选择性生成乙烯基锡及其随后的结合，仅使用催化量的锡。通过将有机锡卤化物 Stille 副产物再循环回有机锡氢化物，可以用催化量的锡进行氢化锡酰化/交叉偶联序列。这种过程对于作为锡源的 Me(3)SnCl 最为有效。该协议允许将锡需求量减少 94%，同时为各种 Stille 产品保持良好的产量（高达 90%）。此外，由于一个循环需要锡经历至少四次转化，因此在氢化锡烷基化/Stille 序列的过程中，三烷基锡的每个部分都经历了至少 60 次反应。
• Stille Couplings Catalytic in Tin:  A “Sn−F” Approach
  作者：Robert E. Maleczka,、William P. Gallagher

  DOI：10.1021/ol016792z

  日期：2001.12.1

  [GRAPHICS]A new tin recycling method for Stille couplings catalytic in tin is reported. PMHS made hypercoordinate by KF(aq) allows Me3SnH to be efficiently recycled during a Pd(0)-catalyzed hydrostannation/Stille cascade. Relative to previously disclosed protocols, reaction times are shorter and because this process is believed to proceed through a Me3SnF intermediate the hazards and problems associated with trimethyltins are also diminished.
• Development of a One-Pot Palladium-Catalyzed Hydrostannylation/Stille Coupling Protocol with Catalytic Amounts of Tin
  作者：Robert E. Maleczka,、Ina Terstiege

  DOI：10.1021/jo981915n

  日期：1998.12.1
• Stille Reactions Catalytic in Tin:  A “Sn−F” Route for Intermolecular and Intramolecular Couplings
  作者：William P. Gallagher、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo0484169

  日期：2005.2.1

  hypercoordinate by KF(aq) allows Me3SnH to be recycled during a Pd(0)-catalyzed hydrostannation/Stille cascade. Starting with a variety of alkynes, in situ vinyltin formation is followed by Stille reaction with aryl, styryl, benzyl, or vinyl electrophiles present in the reaction mixture. Both inter- and intramolecular versions of the process are possible with tin loads of approximately 6 mol %. Regeneration

  由KF （水溶液）超配位的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）使Me 3 SnH在Pd（0）催化的氢化锡锡烷/ Stille级联反应过程中得以回收。从各种炔烃开始，在原位形成乙烯基锡，然后与反应混合物中存在的芳基，苯乙烯基，苄基或乙烯基亲电子试剂进行斯蒂勒反应。该方法的分子间和分子内版本都可能具有约6 mol％的锡负载量。认为有机锡氢化物的再生通过Me 3进行SnF中间体。考虑到有机锡氟化物的聚集性质以及以低于化学计量的量使用这些有机锡的能力，与从反应混合物中去除有机锡废料有关的危害和纯化问题被最小化。