tert-butyl methyl(2-methylbenzyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl methyl(2-methylbenzyl)carbamate
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)-N-methyl(o-methylbenzyl)amine；tert-butyl N-methyl-N-[(2-methylphenyl)methyl]carbamate
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂
• 分子量: 235.326
• InChiKey: RDNIDRKQLVMDBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯甲基胺 在 carbonylhydrido(tetrahydroborato)[bis(2-diphenylphosphinoethyl)amino]ruthenium(II) 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~120.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl methyl(2-methylbenzyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  以甲醇为C1源的胺的选择性单甲基化

  摘要：

  N-单甲基官能团是多种合成和天然化合物中的常见基序。然而，由于由过度甲基化引起的选择性问题，容易获得此类化合物仍然是有机合成中的基本挑战。为了解决这个问题，我们开发了一种方法，可以使用甲醇作为甲基化剂，对各种结构和功能多样的胺（包括通常存在问题的伯脂肪族伯胺）进行选择性催化单甲基化，这是一种可持续的化学原料。通过使用容易获得的钌催化剂在适当的温度和氢气压力下实现脂肪族胺单甲基化的动力学控制。各种底物（包括与生物有关的分子和药物）被选择性地单甲基化，

  DOI：

  10.1002/anie.201801524

文献信息

• Selective Monomethylation of Amines with Methanol as the C ₁ Source
  作者：Geunho Choi、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1002/anie.201801524

  日期：2018.5.22

  methanol as the methylating agent, which is a sustainable chemical feedstock. Kinetic control of the aliphatic amine monomethylation was achieved by using a readily available ruthenium catalyst at an adequate temperature under hydrogen pressure. Various substrates including bio‐related molecules and pharmaceuticals were selectively monomethylated, demonstrating the general utility of the developed method

  N-单甲基官能团是多种合成和天然化合物中的常见基序。然而，由于由过度甲基化引起的选择性问题，容易获得此类化合物仍然是有机合成中的基本挑战。为了解决这个问题，我们开发了一种方法，可以使用甲醇作为甲基化剂，对各种结构和功能多样的胺（包括通常存在问题的伯脂肪族伯胺）进行选择性催化单甲基化，这是一种可持续的化学原料。通过使用容易获得的钌催化剂在适当的温度和氢气压力下实现脂肪族胺单甲基化的动力学控制。各种底物（包括与生物有关的分子和药物）被选择性地单甲基化，
• Photoinduced Nickel-Catalyzed Selective <i>N</i>-Demethylation of Trialkylamines Using C(sp²)–Bromides as HAT Reagents
  作者：Xiao Zhang、Yangyang Shen、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.2c12767

  日期：2023.2.15

  judicious protection of labile functional groups. Herein we report a mild, catalytic approach for the demethylation of trialkylamines by utilizing photoinduced nickel catalysis wherein C(sp2)–bromides serve as hydrogen-atom transfer (HAT) reagents. This method achieves direct demethylation of trialkylamines with wide functional group compatibility, making it highly suitable for late-stage derivatization

  三烷基胺的N-去甲基化是一种有用的转化，但通常需要苛刻的反应条件和逐步程序，以及对不稳定官能团的明智保护。在此，我们报告了一种利用光诱导镍催化进行三烷基胺去甲基化的温和催化方法，其中 C(sp 2 )-溴化物充当氢原子转移 (HAT) 试剂。该方法实现了三烷基胺的直接去甲基化，具有广泛的官能团兼容性，非常适合复杂分子的后期衍生化。机理研究提供的证据表明，通过光诱导的 Ni-C(sp 2 ) 键均裂产生的 C(sp 2 ) 自由基参与了从三烷基胺中夺取氢原子。利用 C(sp 2 )–溴化物的空间控制，我们的 HAT 方法在苄基取代胺存在的情况下以优异的位点选择性实现了脱甲基化，这与提供脱苄基产物的经典方法的选择性相补充。
• Ligand-Controlled α- and β-Arylation of Acyclic N-Boc Amines
  作者：Anthony Millet、David Dailler、Paolo Larini、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201310904

  日期：2014.3.3

  AbstractThe palladium‐catalyzed ligand‐controlled arylation of α‐zincated acyclic amines, obtained by directed α‐lithiation and transmetalation, is described. Whereas PtBu3 gave rise to α‐arylated Boc‐protected amines, more flexible N‐phenylazole‐based phosphine ligands induced major β‐arylation through migrative cross‐coupling.
• Formation of benzylamines from triazene compounds via a 1,2-proton shift
  作者：Keiji Nishiwaki、Takashi Ogawa、Kazumi Shigeta、Koichi Takahashi、Keizo Matsuo

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.063

  日期：2006.7

  A new approach to benzylamines using triazene compounds has been developed that is facilitated by the lithiation of aryltriazenes followed by treatment with an electrophile. The regioselectivity of the reaction can be controlled by means of the substituents in the aryl group. The reaction contains the following steps: intramolecular carbon-carbon bond formation involving lithiation of an alkyl group on a 3-nitrogen atom; a 1,2-proton shift; and the subsequent release of nitrogen gas. Through the use of a deuterated triazene, we were able to determine that the reaction proceeds through a 1,2-proton shift. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• α-Lithiation of 1-Aryl-3,3-dialkyltriazenes and Intramolecular Conversion to Benzylamine and Tetrahydrobenzotriazine Derivatives
  作者：Keiji Nishiwaki、Takashi Ogawa、Keizo Matsuo

  DOI：10.1002/1521-3773(20020201)41:3<484::aid-anie484>3.0.co;2-w

  日期：2002.2.1