O-benzoyl-N-ethyl-N-methylhydroxylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-benzoyl-N-ethyl-N-methylhydroxylamine
• 英文别名: [Ethyl(methyl)amino] benzoate；[ethyl(methyl)amino] benzoate
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: MXWFUZRHPWSVNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-phenylcyclopropene 、 O-benzoyl-N-ethyl-N-methylhydroxylamine 、 异丙基溴化镁 在 (R)-1-[(S_P)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl-di-tert-butylphosphine 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 magnesium bromide 、 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以61%的产率得到(1S,2R,3S)-N-ethyl-3-isopropyl-N,2-dimethyl-2-phenylcyclopropan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  多取代环丙醇和环丙胺衍生物的不对称催化制备

  摘要：

  环丙烯的催化不对称碳金属化，然后进行亲电氧化或胺化反应，为形成非对映体纯和对映体富集的环丙醇和环丙胺衍生物提供了独特的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201710707
• 作为产物：
  描述：

  N-乙基甲基胺 、 过氧化苯甲酰 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O-benzoyl-N-ethyl-N-methylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  通过Catellani和C–N键活化策略合成C4取代的吲哚

  摘要：

  本文描述了C–N键断裂反应场与Catellani–Lautens反应系统之间交叉研究的案例。使用该策略合成了一系列高度官能化的C4-取代的吲哚。通过筛选胺的烷基，可减少C–N键断裂反应的能垒，并避免了相应的变态反应产物。最后，密度泛函理论计算表明，惰性C–N键活化反应不是协同过程。相反，偶联反应首先生成吲哚季铵盐，然后通过S N 2过程发生C–N键断裂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02897

文献信息

• O₂-Mediated Oxidation of Aminoboranes through 1,2-N Migration
  作者：Marian Rauser、Daniel P. Warzecha、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201803168

  日期：2018.5.14

  In analogy to the classical reaction of C−B bonds with peroxides, the first oxidative functionalization of aminoboranes through a 1,2‐N migration was realized. Readily available aliphatic nitro compounds are thereby transformed into N‐ and O‐functionalized hydroxylamines in a single synthetic operation. Addition of hazardous peroxides is avoided. Instead, the insertion of O2, as the terminal oxidant

  类似于C-B键与过氧化物的经典反应，通过1,2-N迁移实现了氨基硼烷的第一个氧化功能化。易于获得的脂肪族硝基化合物可通过一次合成操作转化为N和O功能化的羟胺。避免添加有害的过氧化物。相反，将O 2作为末端氧化剂插入Zn-C键可提供必要的过氧化物。反过来，所需的锌有机基团是通过硼与锌的交换，由硝基向氨基硼烷转化的有机硼酸酯副产物形成的。
• Selective C(sp ³ )−N Bond Cleavage of <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dialkyl Tertiary Amines with the Loss of a Large Alkyl Group via an S _N 1 Pathway
  作者：Jiaoyu Wu、Linqiang Li、Mengtian Liu、Lu Bai、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202113820

  日期：2022.1.17

  alkyne-tethered aryl iodides with tertiary hydroxylamines has been developed for the rapid assembly of 3,4-fused tricyclic indoles with a removable aliphatic N-substituent. This domino reaction was realized by alkyne-directed palladacycle formation, electrophilic amination with tertiary hydroxylamines and selective C(sp3)−N bond cleavage with the loss of the larger alkyl group via an SN1 path.

  已经开发了一种新型 Pd 0催化的 [2+2+1] 炔烃连接芳基碘化物与叔羟胺的环化反应，用于快速组装具有可去除脂肪族N取代基的 3,4-稠合三环吲哚。这种多米诺骨牌反应是通过炔烃定向的钯环形成、叔羟胺的亲电胺化和选择性 C(sp 3 )-N 键断裂以及通过 S N 1 路径损失更大的烷基来实现的。
• Management of ophthalmologic disorders, including macular degeneration
  申请人：Rando R. Robert

  公开号：US20060069078A1

  公开（公告）日：2006-03-30

  A drug may be used in the preparation of a medicament for the treatment or prevention of an ophthalmologic disorder, wherein the drug inihibits, antagonizes, or short-circuits the visual cycle at a step of the visual cycle that occurs outside a disc of a rod photoreceptor cell.

  一种药物可以用于制备治疗或预防眼科疾病的药物，其中该药物抑制、拮抗或短路视觉循环，该视觉循环发生在杆状感光细胞的盘外步骤。
• Management of Ophthalmologic Disorders, Including Macular Degeneration
  申请人：Rando Robert R.

  公开号：US20080176952A1

  公开（公告）日：2008-07-24

  A drug may be used in the preparation of a medicament for the treatment or prevention of an ophthalmologic disorder, wherein the drug inhibits, antagonizes, or short circuits the visual cycle at a step of the visual cycle that occurs outside a disc of a rod photoreceptor cell.

  一种药物可用于制备用于治疗或预防眼科疾病的药物，其中该药物抑制、拮抗或短路视觉周期，在视网膜杆细胞盘外发生的视觉周期步骤中。
• Copper-catalyzed asymmetric dearomatizing amination of 2-naphthols: Csp2–N coupling via 1,3-reductive elimination
  作者：Aying Yihuo、Maoping Pu、Zheng Tan、Jibang Liao、Jiuqi Tan、Qi-Lin Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1007/s11426-024-2030-3

  日期：2024.8

  An efficient catalytic asymmetric dearomatizing amination of 2-naphthols and phenols catalyzed by N,N′-dioxide-copper(I) complex as a chiral catalyst was presented. A variety of optically active β-naphthalenone compounds with a nitrogen-containing quaternary carbon stereocenter were obtained with high yield and enantioselectivity under mild reaction conditions. Mechanistic studies indicated that this

  提出了一种以 N,N'-二氧化铜 (I) 配合物作为手性催化剂催化 2-萘酚和苯酚的高效催化不对称脱芳构胺化反应。在温和的反应条件下，以高收率和对映选择性获得了多种具有含氮季碳立构中心的光学活性β-萘酮化合物。机理研究表明，这种 Csp 2 -N 脱芳构化偶联是通过五元环过渡态中酚盐-Cu III -氨基中间体的 1,3-还原消除进行的。基于密度泛函理论计算也阐明了对映选择性的起源。