3-[((2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrrolidin-3-yl)carbonyl)oxy]pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3-[((2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrrolidin-3-yl)carbonyl)oxy]pyridine
• 化学式: C₁₄H₁₉N₂O₃
• 分子量: 263.316
• InChiKey: MNUVPHMUTAFBDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-羟基吡啶 、 3-羧基-PROXYL 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以51%的产率得到3-[((2,2,5,5-tetramethyl-1-oxypyrrolidin-3-yl)carbonyl)oxy]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Conditions for forming excited multiplet states: magnetic interactions between excited triplet (phthalocyaninato)zinc and doublet nitroxide radical

  摘要：

  通过时间分辨电子顺磁共振（TREPR）研究了由硝氧自由基配位的（四叔丁基酞菁）锌（ZnPc）组成的激发态酞菁配合物。研究人员选择了五种由含有亚硝基自由基 NRX 的轴向配体配位的 ZnPc 复合物（其中 X（= 4、5、6、8 或 10）表示锌与亚硝基氮之间的键数），并根据形成激发四元态（Q1）的条件研究了激发三重 ZnPc 与相应 NRX 之间的磁相互作用。使用 PM3 哈密顿计算得出的最佳结构表明，键数 X 与锌和亚硝基氮原子间的距离 (Δr)密切相关。由 NR8 或 NR10 配位的 ZnPc 复合物的 TREPR 光谱与由吡啶配位的 ZnPc 复合物（ZnPc-py）的 TREPR 光谱几乎相同，这表明激发的三重态 ZnPc 与双重态亚硝基之间的电子交换相互作用 J 远远小于激发的三重态 ZnPc-py 的零场分裂参数 D 值（D(T1) = 0.720 GHz）。另一方面，NR4、NR5 和 NR6 复合物的 TREPR 光谱被归入由激发的三重 ZnPc 和双亚硝基构成的 Q1 态。Q1 态的 D 值（D(Q1)）按照 ZnPc-NR6 (0.205 GHz) > ZnPc-NR5 (0.190 GHz) > ZnPc-NR4 (0.165 GHz) 的顺序递减。这一下降可以用三重 ZnPc 和双重硝基之间的磁偶极-偶极相互作用来解释，它与 D(Q1) 的符号相反，并按照 ZnPc-NR6 < ZnPc-NR5 < ZnPc-NR4 的顺序增加。共振磁场的计算表明，NR4、NR5 和 NR6 复合物的|J|值至少大于 D（T1）值。研究发现，D 和 |J| 值与键数 X 和距离 Δr 有很好的相关性。这项 EPR 研究有助于了解发色团的光物理和光化学性质。

  DOI：

  10.1039/b104656j