4-chlorophenylboronic dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorophenylboronic dimethyl ester
• 英文别名: (4-Cl-C6H4)B(OCH3)2；Dimethyl (4-chlorophenyl)boronate；(4-chlorophenyl)-dimethoxyborane
• 化学式: C₈H₁₀BClO₂
• 分子量: 184.43
• InChiKey: UHQAGRIBOHPIGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorophenylboronic dimethyl ester 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(4-氯苯基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Mn 催化的芳烃 C-H 烯基化与末端炔烃

  摘要：

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja311689k
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 4-chlorophenylboronic dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下使用IV类茂金属进行硼酰化

  摘要：

  芳香重氮盐的硼酸酯化反应已使用钛茂和锆茂衍生物作为催化剂进行了优化。该反应使用二异丙基氨基硼烷作为硼化剂，并在室温下平稳进行，以在甲醇解和频哪醇酯交换后提供芳基硼酸酯。已经发现反应机理是通过自由基途径进行的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.01.080

文献信息

• ortho-Magnesiation of Boron-Substituted Benzenes by Using (TMP)2Mg
  作者：Atsushi Kawachi、Saori Nagae、Yasuhiro Onoue、Osamu Harada、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1002/chem.201101022

  日期：2011.7.11

  Magnesiation ortho to boron: Borylbenzenes with an N‐methyl‐1,3‐ethylenediamino group on the boron atom undergo ortho‐magnesiation upon exposure to 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide (TMP)2Mg, and the resulting ortho‐magnesiated borylbenzenes can be trapped with electrophiles (see scheme).

  镁化 邻 到硼：Borylbenzenes与Ñ上的硼原子-甲基-1,3-乙撑二氨基发生邻位在暴露于-magnesiation 2,2,6,6-四甲基（TMP）2 Mg和所得到的邻-magnesiated硼苯可以被亲电试剂捕获（请参阅方案）。
• Organoboron compounds. Part VI. Photochemical reactions of aryl and alkyl halides with boron halides
  作者：R. A. Bowie、O. C. Musgrave

  DOI：10.1039/j39660000566

  日期：——

  The photolysis of aryl iodides in the presence of boron halides results in the formation of arylboron dihalides and diarylboron halides by free-radical substitution reactions. Hydrolysis of the products gives the corresponding boronic and borinic acids. Alkyl iodides and di-iodo-compounds behave in a similar manner. The photolysis and subsequent hydrolysis of mixtures of bromo- or chloro-benzene with

  在卤化硼存在下光解芳基碘化物会通过自由基取代反应形成芳基硼二卤化物和二芳基硼卤化物。产物的水解得到相应的硼酸和硼酸。烷基碘化物和二碘化合物的行为相似。溴苯或氯苯与三溴化硼的混合物进行光解和随后的水解也可得到硼酸。副产物表明二溴硼基（Br 2 B·）自由基参与了这些反应。
• Kinetic and Spectroscopic Studies of Aerobic Copper(II)-Catalyzed Methoxylation of Arylboronic Esters and Insights into Aryl Transmetalation to Copper(II)
  作者：Amanda E. King、Bradford L. Ryland、Thomas C. Brunold、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/om300586p

  日期：2012.11.26

  the CuII catalyst resting state(s). EPR spectroscopic studies show that at least two copper(II) species are present under catalytic conditions, and their relative populations vary as a function of reaction time and acidity of the arylboronic ester and are influenced by addition of acetic acid or acetate to the reaction mixture. Analysis of kinetic data and 11B NMR and EPR spectra under diverse reaction

  我们之前报道了有氧 Cu(OAc) 2催化的 4-甲苯基硼酸酯甲氧基化的初步机理研究（King 等人J. Am. Chem. Soc. , 2009 , 131 , 5044–5045），揭示了芳基转移从硼酸酯到 Cu II是转换限制步骤。在本研究中，更彻底的动力学和光谱研究为铜II的金属转移途径和特性提供了额外的见解催化剂静止状态。EPR 光谱研究表明，在催化条件下至少存在两种​​铜 (II) 物质，它们的相对数量随反应时间和芳基硼酸酯的酸度而变化，并受向反应混合物中添加乙酸或乙酸盐的影响. 对不同反应条件下的动力学数据和11 B NMR 和 EPR 光谱的分析表明，芳基金属转移是从四配位阴离子硼酸盐到阳离子 Cu II物质发生的，由甲醇桥介导。
• Functionalization of (2S)-Isopropyl-5-iodo-2,3-dihydro-4(H)-pyrimidin-4-ones by a Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction Using Aryltrifluoroborate Salts: Convenient Enantioselective Preparation of α-Substituted β-Amino Acids
  作者：Hélio A. Stefani、Monica F. Z. J. Amaral、Gloria Reyes-Rangel、Jorge Vargas-Caporali、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/ejoc.201000852

  日期：2010.11

  -OMe, -SEt, -CN, -CHO, -Cl, -Cbz, -NCbz, -OH, -CO 2 H) could be tolerated. Hydrogenation of the endocyclic double bonds in the Suzuki-Miyaura products followed by acid hydrolysis afforded highly enantioenriched α-aryl-substituted β-Amino acids.

  Pd(OAc) 2 催化的 1-苯甲酰基-(2S)-isopropyl-5-iodo-2,3-dihydro-4(H)-pyrimidin-4-ones 与芳基三氟硼酸钾交叉偶联反应的简单方案已开发。该反应在 110 °C 下使用无配体催化剂进行。在所有情况下，观察到 1-苯甲酰基-(2S)-isopropyl-5-iodo-2,3-dihydro-4(H)-pyrimidin-4-ones 和芳基三氟硼酸盐完全转化为 CC 偶联产物在 30- 360 分钟 值得注意的是，芳基三氟硼酸钾中存在的多种基团（-CF 3 、-OMe、-SEt、-CN、-CHO、-Cl、-Cbz、-NCbz、-OH、-CO 2 H）可能是容忍。Suzuki-Miyaura 产品中的环内双键氢化，然后酸水解，得到高度对映体富集的 α-芳基取代的 β-氨基酸。
• Identification of a butyrophenone analog as a potential atypical antipsychotic agent: 4-[4-(4-Chlorophenyl)-1,4-diazepan-1-yl]-1-(4-fluorophenyl)butan-1-one
  作者：Seth Y. Ablordeppey、Ramazan Altundas、Barbara Bricker、Xue Y. Zhu、Eyunni V.K. Suresh Kumar、Tanise Jackson、Abdul Khan、Bryan L. Roth

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.06.030

  日期：2008.8

  The synthesis and exploration of novel butyrophenones have led to the identification of a diazepane analogue of haloperidol, 4-[4-(4-chlorophenyl)-1,4-diazepan-1-yl]-1-(4-fluorophenyl)butan-1-one (compound 13) with an interesting multireceptor binding profile. Compound 13 was evaluated for its binding affinities at DA subtype receptors, 5HT subtype receptors, H-1, M-1 receptors and at NET, DAT, and

  新型丁酰苯的合成和探索已导致鉴定出氟哌啶醇的二氮杂类似物，4-[4-(4-氯苯基)-1,4-二氮杂-1-基]-1-(4-氟苯基)丁烷- 1-one（化合物 13）具有有趣的多受体结合特征。评估了化合物 13 对 DA 亚型受体、5HT 亚型受体、H-1、M-1 受体以及 NET、DAT 和 SERT 转运蛋白的结合亲和力。在这些受体中的每一个上，化合物 13 与目前使用的几种标准等效或更好。在体内小鼠和大鼠模型中，为了评估其在人体中引发僵住症和 EPS 的功效和倾向，化合物 13 显示出与氯氮平相似的功效，并且在其 ED(50) 值的五倍时不会产生僵住症。