O-propanoyl (S)-2-hydroxy-2-phenyl-acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-propanoyl (S)-2-hydroxy-2-phenyl-acetonitrile
• 英文别名: O-propionyl-(S)-2-hydroxy-2-phenylacetonitrile；(S)-cyano(phenyl)methyl propionate；[(S)-cyano(phenyl)methyl] propanoate
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: TYCQSAVCOHNLCV-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium metabisulfite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 正丁醇 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 O-propanoyl (S)-2-hydroxy-2-phenyl-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶介导的光学活性氰醇的高通量制备

  摘要：

  氰醇是一种用途广泛的化合物，在有机合成中具有很高的适用性；它们被用作合成其他具有高工业附加值的化学目标的起始材料。脂肪酶介导的动力学拆分反应是合成光学活性氰醇的一条有前途的途径。这些反应可以通过氰醇的酰化或氰醇酯的脱酰化，在不同的生物催化剂和不同的反应条件下进行。不幸的是，根据底物结构，可能需要较长的反应时间才能达到合适的对映体过量。在这种情况下，我们提出了一种以连续流模式生产光学活性氰醇的高通量协议。获得的产物具有中等至良好的对映选择性（E 值从 8 到 > 200) 并且连续流模式下的生产率值比批处理模式高 2.4 到 8.7 倍。此外，反应时间从分批模式下的数小时减少到连续流动模式下的数分钟。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601028

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of O-Acetylcyanohydrins from Potassium Cyanide, Acetic Anhydride, and Aldehydes, Promoted by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Yuri N. Belokon、Paola Carta、Andrey V. Gutnov、Viktor Maleev、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Nicolai S. Ikonnikov、Nikolai V. Voskoboev、Viktor N. Khrustalev、Michael North

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3301::aid-hlca3301>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The utility of the chiral [Ti(μ-O)(salen)]2 complexes (R)- and (S)-1 (H2salen was prepared from (R,R)- or (S,S)-cyclohexane-1,2-diamine and 3,5-di(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde) as catalysts for the asymmetric addition of KCN and Ac2O to aldehydes to produce O-acetylcyanohydrins was investigated. It was shown that the complexes were active at a substrate/catalyst ratio of 100 : 1 and produced the

  手性 [Ti(μ-O)(salen)]2 配合物 (R)- 和 (S)-1 (H2salen 由 (R,R)- 或 (S,S)-cyclohexane-1 制备,研究了 2-二胺和 3,5-二（叔丁基）-2-羟基苯甲醛）作为催化剂，将 KCN 和 Ac2O 不对称加成到醛中以生产 O-乙酰氰醇。结果表明，该配合物在底物/催化剂比率为 100:1 时具有活性，并在 -40° 时产生 ee 在 60-92% 范围内的 O-保护氰醇。其他配合物 [Ti2(AcO)2(μ-O)(salen)2] ((R)-4) 和 [Ti(CF3COO)2(salen)] ((R)-5) 由 (R) 制备)-1 用不同量的Ac2O 和(CF3CO)2O 处理，并在相同条件下测试它们的催化活性。发现(R)-4 的效率甚至高于(R)-1，而(R)-5 是无活性的。VIV和VV的相应Salen配合物的合成，[V(O)(salen)]
• Lewis Acid–Lewis Base-Catalysed Enantioselective Addition of α-Ketonitriles to Aldehydes
  作者：Stina Lundgren、Erica Wingstrand、Christina Moberg

  DOI：10.1002/adsc.200600365

  日期：2007.2.5

  Additions of structurally diverse α-ketonitriles to aromatic and aliphatic prochiral aldehydes yielding highly enantioenriched acylated cyanohydrins were achieved using a combination of a titanium salen dimer and an achiral or chiral Lewis base. In most cases high yields and high enantioselectivities were observed. The ee was moderate in the initial part of the reaction but increased over time. This

  使用钛塞伦二聚体和非手性或手性路易斯碱的组合，可向芳香族和脂肪族手性醛中添加结构多样的α-乙腈，从而获得高度对映体富集的酰化氰醇。在大多数情况下，观察到高产率和高对映选择性。该EE是在反应的初始部分适度增加，但随着时间的推移。在添加路易斯碱之前，通过在-40℃下在存在或不存在醛和酮腈的情况下，将钛络合物保持在该温度下，可以避免这种情况，并获得更高的ee值。13 C标记实验支持了由叔胺在酮的羰基碳原子上的亲核攻击引发的机理。
• Synthetic and mechanistic studies on asymmetric cyanohydrin synthesis using a titanium(salen) bimetallic catalyst
  作者：Yuri N. Belokon'、A. John Blacker、Paola Carta、Lisa A. Clutterbuck、Michael North

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.098

  日期：2004.11

  A bimetallic titanium(salen) complex 1 was found to catalyse the asymmetric addition of ethyl cyanoformate to aldehydes. Best results were obtained using 5 mol% of the catalyst at −40 °C and under these conditions, both aromatic and aliphatic aldehydes were converted into cyanohydrin carbonates with up to 99% enantiomeric excess. The same catalyst could also be used to catalyse the asymmetric addition

  双金属钛（salen）配合物1被发现催化氰基甲酸乙酯与醛的不对称加成反应。在-40°C下使用5 mol％的催化剂可获得最佳结果，在这些条件下，芳族和脂族醛均被转化为氰基醇碳酸盐，对映体过量高达99％。在丙酸酐的存在下，相同的催化剂也可用于催化氰化钾不对称加成到醛中，从而产生氰醇酯。机理研究表明，该产物的对映体过量在该反应的早期阶段增加。但是，通过添加“牺牲醛”可以消除这种影响。使用可变浓度，可变温度和可变溶剂NMR研究了溶液中催化剂的结构。4和双金属1物种，这一结果与以前的机理研究一致，后者是在相同的催化剂催化下，将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛和酮上。报告了所有这些观察的机械原理。
• High-Throughput Preparation of Optically Active Cyanohydrins Mediated by Lipases
  作者：Juliana Christina Thomas、Bruno Bernardi Aggio、Alfredo Ricardo Marques de Oliveira、Leandro Piovan

  DOI：10.1002/ejoc.201601028

  日期：2016.12

  Cyanohydrins are versatile compounds with high applicability in organic synthesis; they are used as starting materials for the synthesis of other chemical targets with high industrial added value. Lipase-mediated kinetic resolution reactions are a promising route for the synthesis of optically active cyanohydrins. These reactions can be carried out through the acylation of cyanohydrins or the deacylation

  氰醇是一种用途广泛的化合物，在有机合成中具有很高的适用性；它们被用作合成其他具有高工业附加值的化学目标的起始材料。脂肪酶介导的动力学拆分反应是合成光学活性氰醇的一条有前途的途径。这些反应可以通过氰醇的酰化或氰醇酯的脱酰化，在不同的生物催化剂和不同的反应条件下进行。不幸的是，根据底物结构，可能需要较长的反应时间才能达到合适的对映体过量。在这种情况下，我们提出了一种以连续流模式生产光学活性氰醇的高通量协议。获得的产物具有中等至良好的对映选择性（E 值从 8 到 > 200) 并且连续流模式下的生产率值比批处理模式高 2.4 到 8.7 倍。此外，反应时间从分批模式下的数小时减少到连续流动模式下的数分钟。