Li[N(2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3)2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Li[N(2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3)2]
• 英文别名: Li(PNP)；Li(N[2-P(i-Pr)2-4-methylphenyl]2)；LiN[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2；Li(N[4-Me-2-(P-i-Pr2)C6H3]2)；[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2NLi；Lithium;bis[2-di(propan-2-yl)phosphanyl-4-methylphenyl]azanide；lithium;bis[2-di(propan-2-yl)phosphanyl-4-methylphenyl]azanide
• 化学式: C₂₆H₄₀NP₂*Li
• 分子量: 435.499
• InChiKey: LOIZAWPVXIWRPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Li[N(2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3)2] 以 甲苯 为溶剂， 生成 (bis(2-diisopropylphosphino-4-tolyl)amide)Sc(NH[2,6-diisopropylphenyl])(CH3)
  参考文献：
  名称：

  存在末端亚氨基scan化合物的证据：分子间CH活化和与瞬时Sc = NAr物种的络合反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803325
• 作为产物：
  描述：

  双[2-(二异丙基膦)-4-甲基苯基]胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 Li[N(2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3)2]
  参考文献：
  名称：

  酰胺/双（膦）PNP配体的高自旋锰（II）配合物

  摘要：

  报道了由无水MnCl 2合成由单阴离子酰胺基/双（膦基）PNP配体（PNP ＝ [2-P（CHMe 2）2 -4-MeC 6 H 3 ] 2 N）支撑的几种Mn配合物。在四氢呋喃（THF ）中用MnCl 2处理（PNP）Li（2）导致（PNP）Mn（μ-Cl）2 Li（THF）2（5）或（PNP）MnCl（6）分离在检查中。6与2当量的MeLi反应导致（PNP）Mn（μ-Me）2 Li（THF）2（7）在结构上与5相似。在吡啶存在下还原6产生的物质在分析上与（PNP）Mn（py）3相一致（8），而在2,2'-联吡啶存在下还原则得到充分表征的（PNP）Mn（bipy）（9） 。化合物5和7的磁矩表示高自旋Mn（II）（S = 5/2）。9（S = 2）的磁矩被解释为高自旋Mn（II）中心和单个还原的联吡啶配体的反铁磁组合。将单个CO配体添加到9产生抗磁性的低自旋（PNP）Mn（bipy）（C

  DOI：

  10.1021/ic1004424

文献信息

• Oxidatively Induced α-Hydrogen Abstraction. A Mild Protocol to Generate Terminal Titanium Alkylidenes Containing a β-Hydrogen
  作者：Brad C. Bailey、Falguni Basuli、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om060308k

  日期：2006.7.1

  exclusive α-hydrogen abstraction to provide the first structurally characterized examples of terminal group 4 alkylidenes bearing a β-hydrogen, namely, (nacnac)TiCHiPr(OTf) (2) and (PNP)TiCHiPr(OTf) (5). These complexes have been prepared and characterized by means of multinuclear NMR spectroscopy as well as single-crystal X-ray diffraction analysis. In the case of the nacnac framework, the reactive TiCHiPr

  在Ti（III）的单电子氧化双异丁基复合物（nacnac）的Ti（CH 2我PR）2（1）（nacnac - = [ArNC（吨丁基）] 2 CH中，Ar = 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）和（PNP）的Ti（CH 2我PR）2（4）（PNP - = N [2-P（CHME 2）2 -4-甲基苯基] 2）与促进的AgOTf独家α-夺氢提供具有β-氢的端基4亚烷基，即（nacnac）Ti的第一个结构上表征的实例CH i Pr（OTf）（2）和（PNP）Ti CH i Pr（OTf）（5）。这些配合物已通过多核NMR光谱法以及单晶X射线衍射分析法进行了制备和表征。在nacnac框架的情况下，反应性Ti CH i Pr基序可以容易地参与分子内Wittig样重排。但是，当异丁烯基序得到更坚固的辅助配体（如PNP）的支持时，可以稳定下来，这可以通过5的耐热性和制备稀有的亚烷基甲基络合物（PNP）Ti
• Synthesis and Structure of PNP-Supported Iridium Silyl and Silylene Complexes: Catalytic Hydrosilation of Alkenes
  作者：Elisa Calimano、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja903737j

  日期：2009.8.12

  silylene complexes [(PNP)(H)Ir=SiR(H)][B(C(6)F(5))(4)] (R = Trip (12), Dmp (13)) exhibiting downfield (29)Si NMR resonances (234 ppm (12), 226 ppm (13)) and downfield (1)H NMR resonances for the Si-H group (10.76 ppm (12), 9.76 ppm (13)). Thermally stable disubstituted silylene complexes [(PNP)(H)Ir=SiPh(2)][A] (A = (-)B(C(6)F(5))(4) (14), (-)CB(11)H(6)Br(6) (16)) were isolated via hydride abstraction

  将庞大的伯、仲和叔硅烷氧化加成到 PNP (PNP = [N(2-P(i)Pr(2)-4-Me-C(6)H(3))(2)](-) ) 铱络合物 (PNP)IrH(2) 和 (PNP)Ir(COE) (11) 得到铱甲硅烷基氢化物络合物 (PNP)Ir(H)(SiRR'R'') (3-8)。将 2 当量的 PhSiH(3) 或 (3,5-Me(2)C(6)H(3))SiH(3) 添加到 (PNP)IrH(2) 或 11 中，生成二甲硅烷基复合物 (PNP)Ir( SiH(2)R)(2) (R = Ph (9), 3,5-Me(2)C(6)H(3) (10))。[Ph(3)C][B(C(6)F(5)) 从 (PNP)Ir(H)(SiH(2)R) (R = Trip (5), Dmp (6)) 提取氢化物(4)] 得到铱亚甲硅烷络合物 [(PNP)(H)Ir=SiR(H)][B(C(6)F(5))(4)]
• A Dinuclear Ni(I) System Having a Diradical Ni₂N₂Diamond Core Resting State: Synthetic, Structural, Spectroscopic Elucidation, and Reductive Bond Splitting Reactions
  作者：Debashis Adhikari、Susanne Mossin、Falguni Basuli、Benjamin R. Dible、Mircea Chipara、Hongjun Fan、John C. Huffman、Karsten Meyer、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ic801137p

  日期：2008.11.17

  S = 0 ground state with a very closely lying S = 1 state. Solid-state magnetization data also corroborate well with our solid-state EPR data and reveal weak antiferromagnetic behavior ( J = -1.52(5) cm (-1)) over a 2-300 K temperature range at a field of 1 Tesla. Evidence for 2 being a masked "(PNP)Ni" scaffold originates from its reaction with N 2CPh 2, which traps the Ni(I) monomer in the form of

  方形平面镍前体（PNP）NiCl（1）的单电子还原（PNP（-）= N [2-P（CHMe 2）2-4-甲基苯基] 2）与KC 8一起影响钳的配位体重组配体组装一个Ni（I）二聚体[Ni（mu 2-PNP）] 2（2），它包含一个Ni 2N 2核心结构，由其固态X射线结构推断。溶液磁化强度的测量结果与顺磁性Ni（I）系统一致，该系统可能会经历单体二聚体平衡。室温和4 K固态X波段电子顺磁共振（EPR）光谱显示各向异性信号。在4 K下的低温固态X波段EPR数据显示菱形值gz = 1.980（4），gx =2。380（4）和gy = 2.225（4），以及g =处的禁止信号δMS = 2的半场跃迁为4.24，与2具有两个弱相互作用的金属中心一致。利用S = 1模型，通过应用非零零场分裂参数（D = 0.001 cm（-1）），实现了固体样品上低温EPR光谱的全自旋哈密顿模拟，这与S = 0处于基态，而S
• Synthetic and Mechanistic Studies of the Ring Opening and Denitrogenation of Pyridine and Picolines by Ti−C Multiple Bonds
  作者：Alison R. Fout、Brad C. Bailey、Dominik M. Buck、Hongjun Fan、John C. Huffman、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om100404d

  日期：2010.11.8

  concerted, exergonic [2 + 2] cycloaddition followed by (iv) exergonic ring-opening metathesis and finally (v) a concerted hydrogen atom migration. Complexes 2−4 can denitrogenate, that is, completely remove N of the heterocycle at 65 °C over 72 h, when treated with silyl chlorides such as ClSiR3 (R = Me, iPr, Ph) to cleanly afford the titanium silylimides (PNP)Ti═NSiR3(Cl) (R = Me (8), iPr (9), Ph (10))

  的新戊基新戊基复合物（PNP）Ti═CH吨卜（CH 2吨卜）（1 ; PNP - = N [2-P（CHME 2）2 -4-甲基苯基] 2）压出新戊烷在纯吡啶或甲基吡啶（ 3-或4-甲基吡啶）在温和条件下（25℃），以产生瞬时钛次烷基中间体（PNP）Ti≡C吨BU（甲），其随后由芳香族的开环复分解环打开吡啶N═C键穿过Ti≡C键，生成金属laazabicycles（PNP）Ti（C（t Bu）C 5 H 3 RNH）（R = H（2），3-Me（3），4-Me（4））。动力学研究表明，在钛中C-N活化过程遵循伪一级过程，其中α-氢提取是速率决定步骤（1 / 1- d 3转化为2的KIE为3.8（3）在25°C下）。激活参数为ΔH⧧ = 23（3）大卡/摩尔和ΔS⧧＝ -4（3）cal /（摩尔K）。分子间的k H / k D比在25°C下接近于1，即1.07（3），吡啶与d- 5在吡啶中的
• A Terminally Bound Niobium Methylidyne
  作者：Takashi Kurogi、Patrick J. Carroll、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/jacs.6b00830

  日期：2016.4.6

  example of a niobium methylidene, (PNP)Nb═CH2(OAr)(OTf), treatment of the dimethyl triflate precursor with the ylide H2CPPh3 produced the mononuclear group 5 methylidyne complex, (PNP)Nb≡CH(OAr). Adding a Brønsted base to (PNP)Nb═CH2(OAr)(OTf) also resulted in formation of the methylidyne. Solid-state structural analysis confirms both methylidene and methylidyne moieties to be terminal, having very short

  配合物 (PNP)Nb(CH3)2(OAr) (PNP = N[2-P(i)Pr2-4-methylphenyl]2(-), Ar = 2,6-(i)Pr2C6H3)，由处理(PNP)NbCl3 与 NaOAr 和 2 当量的 H3CMgCl，可以用 [FeCP2][OTf] 氧化得到 (PNP)Nb( )2(OAr)(OTf)。虽然后者的光解导致形成了一个罕见的亚甲基铌例子，(PNP)Nb=CH2(OAr)(OTf)，但用叶立德 H2CPPh3 处理三氟甲磺酸二甲酯前体产生了单核第 5 基亚甲基配合物，（PNP )Nb≡CH(OAr)。将布朗斯台德碱添加到 (PNP)Nb= (OAr)(OTf) 也导致形成亚甲基。固态结构分析证实亚甲基和亚甲基部分都是末端，具有非常短的 Nb-C 距离，分别为 1.963(2) 和 1.820(2) Å。