(3-methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene(3-Methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene(3-Methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: methyl-[(1-n-propyl-3-phenyl)-prop-2-ynyl]-ether；methyl 1-n-propyl-3-phenylprop-2-ynyl ether；(3-methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene；(3-methoxyhex-1-ynyl)benzene；3-Methoxyhex-1-ynylbenzene；3-methoxyhex-1-ynylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: CYEDIFSZKXHUCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene(3-Methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以64%的产率得到1-phenyl-1,2-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基/炔丙基锆配合物的产生及随后的交叉偶联反应：多取代烯的简便合成

  摘要：

  炔丙基醚与Negishi试剂的β-醇盐消除反应在水解后会生成丙二烯和/或炔烃。产物的分布高度取决于起始炔丙基醚的取代方式。也就是说，芳基或烷基取代的炔丙基醚有利于丙二烯产物，而TMS取代的炔丙基醚则可提供炔烃。DFT计算显示，TMS组的大位阻效应和β效应均有利于炔烃产物，从而逆转了选择性。烯丙基/炔丙基锆中间体与芳基碘化物在Pd（PPh 3）4 / CuCl存在下的随后偶联反应为合成多取代的烯烯提供了一条直接途径。

  DOI：

  10.1021/jo9020419
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-己炔-3-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3-methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene(3-Methoxyhex-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4介导的炔丙基酯的亲核取代

  摘要：

  炔丙基酯的直接置换反应已有报道。使用10mol％的TiCl 4进行亲核取代。描述了该新颖反应的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00652-9

文献信息

• HBF₄-Catalysed Nucleophilic Substitutions of Propargylic Alcohols
  作者：Elena Barreiro、Alvaro Sanz-Vidal、Eric Tan、Shing-Hing Lau、Tom D. Sheppard、Silvia Díez-González

  DOI：10.1002/ejoc.201501249

  日期：2015.12

  The activity of HBF4 (aqueous solution) as a catalyst in propargylation reactions is presented. Diverse types of nucleophiles were employed in order to form new C–O, C–N and C–C bonds in technical acetone and in air. Good to excellent yields and good chemoselectivities were obtained using low acid loading (typically 1 mol-%) under simple reaction conditions.

  介绍了 HBF4（水溶液）在炔丙基化反应中作为催化剂的活性。为了在工业丙酮和空气中形成新的 C-O、C-N 和 C-C 键，使用了不同类型的亲核试剂。在简单的反应条件下使用低酸负载量（通常为 1 mol%）可获得良好至极好的产率和良好的化学选择性。
• Practical and Highly Selective CH Functionalization of Structurally Diverse Ethers
  作者：Miao Wan、Zhilin Meng、Hongxiang Lou、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201407083

  日期：2014.12.8

  A trityl ion mediated CH functionalization of ethers with a wide range of nucleophiles at ambient temperature has been developed. The reaction displays high chemoselectivity and good functional group tolerance. The protocol also exhibits excellent regio‐ and diastereoselectivities for the unsymmetric ethers, thus stereoselectively generating highly functionalized disubstituted 2,5‐trans tetrahydrofurans

  在环境温度下，已开发出由三苯甲基离子介导的具有多种亲核试剂的醚的CH功能化。该反应显示出高的化学选择性和良好的官能团耐受性。该协议还对非对称醚表现出出色的区域选择性和非对映选择性，因此立体选择性地生成高度官能化的二取代的2,5-反式四氢呋喃（THF），2,6-反式四氢吡喃（THP），2,6-反式二氢吡喃（DHP），和1,3-反式异色团，并突出了该协议在复杂分子合成中的能力。
• Synthesis of propargylic ethers via Lewis-acid mediated nucleophilic substitution of propargylic esters
  作者：A. Bartels、R. Mahrwald、S. Quint

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01250-2

  日期：1999.8

  Direct displacement of propargylic esters is reported. 10 mol% of TiCl4 were used to carry out this novel, nucleophilic substitution. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Ti(OiPr)4-Mediated nucleophilic substitution of propargylic esters
  作者：R Mahrwald、S Quint、S Scholtis

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01286-3

  日期：2002.12

  The direct and catalytic displacement reactions of propargylic esters are reported. The reaction is based on the Ti(OR)(4)/alpha-hydroxy acid mediated ligand exchange. This methodology enables the inclusion of a broad range of acetylenes and aldehydes into this substitution reaction. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.