3-(4-methylbenzyl)cyclopentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-methylbenzyl)cyclopentan-1-one
• 英文别名: 3-[(4-Methylphenyl)methyl]cyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: OTOHUKIRERBIDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 对二甲苯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以77%的产率得到3-(4-methylbenzyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  一锅光介导的Giese反应/ Friedel-Crafts羟烷基化/氧化芳构化，以从甲苯和烯酮中获取萘衍生物

  摘要：

  通过光氧化还原和路易斯酸催化的协同作用，可以方便地从易得的甲苯和烯酮中合成增值化学品γ-芳基酮和萘。γ-芳基酮的直接合成代表了苄基C（sp 3）–H与烯酮之间Giese反应的罕见例子，避免了使用预先官能化的金属亲核试剂。萘衍生物可通过一锅Giese反应/ Friedel-Crafts羟烷基化/氧化芳构化顺序转化获得。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00481

文献信息

• One-Pot Photomediated Giese Reaction/Friedel–Crafts Hydroxyalkylation/Oxidative Aromatization To Access Naphthalene Derivatives from Toluenes and Enones
  作者：Haiwang Liu、Lishuang Ma、Rong Zhou、Xuebo Chen、Weihai Fang、Jie Wu

  DOI：10.1021/acscatal.8b00481

  日期：2018.7.6

  γ-aryl ketones and naphthalenes, were conveniently synthesized from readily available toluenes and enones through the synergistic combination of photoredox and Lewis acid catalysis. The direct synthesis of γ-aryl ketones represents a rare example of Giese reactions between benzylic C(sp3)–H and enones that avoids the use of prefunctionalized metallic nucleophiles. Naphthalene derivatives were accessed

  通过光氧化还原和路易斯酸催化的协同作用，可以方便地从易得的甲苯和烯酮中合成增值化学品γ-芳基酮和萘。γ-芳基酮的直接合成代表了苄基C（sp 3）–H与烯酮之间Giese反应的罕见例子，避免了使用预先官能化的金属亲核试剂。萘衍生物可通过一锅Giese反应/ Friedel-Crafts羟烷基化/氧化芳构化顺序转化获得。
• Ground-State Electron Transfer as an Initiation Mechanism for Biocatalytic C–C Bond Forming Reactions
  作者：Haigen Fu、Heather Lam、Megan A. Emmanuel、Ji Hye Kim、Braddock A. Sandoval、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.1c04334

  日期：2021.6.30

  The development of non-natural reaction mechanisms is an attractive strategy for expanding the synthetic capabilities of substrate promiscuous enzymes. Here, we report an “ene”-reductase catalyzed asymmetric hydroalkylation of olefins using α-bromoketones as radical precursors. Radical initiation occurs via ground-state electron transfer from the flavin cofactor located within the enzyme active site

  非天然反应机制的发展是扩大底物混杂酶合成能力的有吸引力的策略。在这里，我们报道了使用 α-溴酮作为自由基前体的“烯”-还原酶催化烯烃的不对称加氢烷基化。自由基起始通过位于酶活性位点内的黄素辅因子的基态电子转移发生，这是黄素生物催化中代表性不足的机制。使用四轮位点饱和诱变从发酵单胞菌中获取“烯”还原酶烟酰胺依赖性环己酮还原酶 (NCR) 的变体能够催化环化以提供具有高水平对映选择性的β-手性环戊酮。此外，野生型 NCR 可以通过对自由基终止步骤的精确立体化学控制来催化分子间偶联。本报告强调了基态电子转移在实现非天然生物催化 C-C 键形成反应方面的实用性。