diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2-formyl-3-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；(2R,3S)-diethyl 2-formyl-3-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₇
• 分子量: 335.313
• InChiKey: IAFQHTZVRIMWFV-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过酶结合亚胺离子中间体的生物催化不对称环丙烷化反应

  摘要：

  混杂的 4-草酰巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 的工程产生了一种不寻常的不依赖于辅因子的环丙烷化酶，该酶促进了 2-氯丙二酸二乙酯与取代肉桂醛的立体选择性添加，以提供具有高非对映纯度和对映纯度的各种环丙烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202110719
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基肉桂醇 、 溴代丙二酸二乙酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 manganese(IV) oxide 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以84%的产率得到diethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称氧化路易斯碱催化-统一亚胺和烯胺氧化的有机催化。

  摘要：

  已经开发了烯丙醇对官能化醛的对映选择性氧化多米诺反应。一锅多米诺骨牌氧化亚胺活化代表了将丙二酸酯对映选择性加成烯丙基醇和不对称形成甲酰基环丙烷的简便策略。

  DOI：

  10.1039/c2cc16447g

文献信息

• A Simple Organocatalytic Enantioselective Cyclopropanation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Ramon Rios、Henrik Sundén、Jan Vesely、Gui-Ling Zhao、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200700032

  日期：2007.5.7

  A highly chemo- and enantioselective organocatalytic cyclopropanation of α,β-unsaturated aldehydes with bromomalonate and 2-bromoacetoacetate esters is presented. The reaction is catalyzed by chiral amines and gives access to 2-formylcyclopropanes in high yields and up to 99 % ee.

  提出了具有溴代丙二酸酯和2-溴代乙酰乙酸酯的α，β-不饱和醛的高度化学和对映选择性的有机催化环丙烷化。该反应由手性胺催化，可以高收率和高达99％ee的产率生成2-甲酰基环丙烷。
• Organocatalytic Enantioselective Cascade Michael-Alkylation Reactions:  Synthesis of Chiral Cyclopropanes and Investigation of Unexpected Organocatalyzed Stereoselective Ring Opening of Cyclopropanes
  作者：Hexin Xie、Liansuo Zu、Hao Li、Jian Wang、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja073262a

  日期：2007.9.1

  development of efficient methods for the facile construction of important molecular architectures is a central goal in organic synthesis. An unprecedented organocatalytic asymmetric cascade Michael-alkylation reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with bromomalonates has been developed. The process, efficiently catalyzed by chiral diphenylprolinol TMS ether in the presence of base 2,6-lutidine, serves

  开发用于轻松构建重要分子结构的有效方法是有机合成的中心目标。α，β-不饱和醛与溴丙二酸酯的前所未有的有机催化不对称级联迈克尔烷基化反应已被开发出来。该过程由手性二苯基脯氨醇 TMS 醚在碱 2,6-二甲基吡啶存在下有效催化，是制备具有高水平对映选择性和非对映选择性的合成和生物学上重要的环丙烷的有力方法。值得注意的是，级联过程的强大之处在于其在一次操作中高效生产两个新的 CC 键、两个新的立体中心和一个季碳中心，否则传统策略难以实现。而且，取决于反应条件的产物形成的性质进一步强调了级联过程的美妙。随着碱从对环丙烷化有效的 2,6-二甲基吡啶（1.1 equiv）到 NaOAc（4.0 equiv）的交替，环丙烷的自发开环发生导致立体选择性（E）α-取代丙二酸酯α,β-不饱和醛。通过实验研究提出并验证了一种可能的反应机制，涉及迈克尔-烷基化-逆-迈克尔途径。这项研究代表了有机催化剂促进环丙烷开
• Unifying Metal- and Organocatalysis for Asymmetric Oxidative Iminium Activation: A Relay Catalytic System Enabling the Combined Allylic Oxidation of Alcohols and Prolinol Ether Catalyzed Iminium Reactions
  作者：Magnus Rueping、Henrik Sundén、Erli Sugiono

  DOI：10.1002/chem.201102551

  日期：2012.3.19

  A multicatalytic system consisting of tetrapropylammonium perruthenate/N‐methylmorpholine N‐oxide (TPAP/NMO) as oxidant, and diarylprolinol TMS‐ether as chiral amine catalyst, has been developed and applied in the efficient construction of valuable chiral molecules. The one‐pot domino reactions elaborated in the present study are based on the in situ generation of α,β‐unsaturated aldehydes from allylic

  由四丙基过钌酸铵/ N-甲基吗啉N组成的多催化体系-氧化物（TPAP / NMO）作为氧化剂，二芳基脯氨醇TMS-醚作为手性胺催化剂，已被开发并应用于有效构建有价值的手性分子。本研究中阐述的单锅多米诺骨牌反应是基于从烯丙醇原位生成 α,β-不饱和醛及其随后用于各种不对称转化（例如，环丙烷化、迈克尔加成、迈克尔加成/缩醛化）。TPAP 作为底物选择性氧化还原催化剂，对胺催化剂具有良好的耐受性，并且多米诺反应以良好的收率和高对映选择性进行。本文提出的金属和有机催化的相容性拓宽了不对称亚胺催化的范围。
• Optimizing the Structure of 4-Dialkylamino-α,α-diarylprolinol Ethers as Catalysts for the Enantioselective Cyclopropanation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Water
  作者：Jose I. Martínez、Efraim Reyes、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/cctc.201300097

  日期：2013.8

  water as the reaction solvent. Moreover, the reaction was studied by computational methods, which indicated that the overall transformation proceeded through a cascade Michael/α‐alkylation sequence, in which the first iminium‐mediated Michael addition reaction was the rate‐determining step and also the step at which stereochemical information was transferred from the catalyst to the products.

  我们优化了新的手性二芳基脯氨醇型有机催化剂家族的结构，改善了在水中进行的共轭加成反应中的性能，并在亚胺基活化歧管下进行。催化剂设计的原理是，首先，在吡咯烷支架的4位上引入叔氨基，这可以通过提供有利于亲核试剂去质子化的碱性位点来促进反应，其次，体积大。二芳基三烷基甲硅烷基氧基甲基保持在2位上以控制亚胺离子的几何形状并提供面部立体选择所需的空间偏倚。该4-二烷基氨基的性质以及相对的2，优化了4-构型，并证明了所得到的催化剂在使用水作为反应溶剂的α，β-不饱和醛催化对映选择性环丙烷化中的效率。此外，通过计算方法对反应进行了研究，结果表明整个转化过程是通过级联的迈克尔/α-烷基化序列进行的，其中第一个亚胺基介导的迈克尔加成反应是速率确定步骤，也是立体化学步骤。信息已从催化剂转移到产品中。
• Modular Access to Chiral 2,3-Dihydrofurans and 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-pyrans by Stereospecific Activation of Formylcyclopropanes through Combination of Organocatalytic Reductive Coupling and Lewis-Acid-Catalyzed Annulative Ring-Opening Reactions
  作者：Swamy Peraka、Akram Hussain、Dhevalapally B. Ramachary

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01315

  日期：2018.9.7

  materials, chiral formylcyclopropanes, cyclic-1,3-diones, or CH acids and Hantzsch ester through an organocatalytic reductive coupling reaction at ambient conditions, especially without harming the cyclopropane ring. Chiral cyclopropanes containing cyclic-1,3-diones were stereospecifically transformed into dihydropyrans and dihydrofurans found in many bioactive natural products and drugs through an annulative

  开发了有机催化还原偶联和路易斯酸催化的环状开环策略，该方法是两步协议，用于立体选择性地合成二氢吡喃，这是由手性甲酰基环丙烷，CH酸和汉茨sch酯的主要产物。它是一种有效的催化两步方案，用于手性合成二氢吡喃和二氢呋喃。从容易获得的起始原料，手性甲酰基环丙烷，环1,3-二酮或CH酸和Hantzsch酯通过在环境条件下进行有机催化还原偶联反应，特别是在不损害环丙烷环的情况下。3 ·OEt 2）或碳酸铯（Cs 2 CO 3）催化。通过立体定向的亲密离子对途径解释了环丙烷的高度非对映选择性和区域选择性开环。