2-allyl-4-methylbenzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-4-methylbenzaldehyde
• 英文别名: 4-Methyl-2-prop-2-enylbenzaldehyde；4-methyl-2-prop-2-enylbenzaldehyde
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: HNUHLBCVPVASQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-4-methylbenzaldehyde 在 四氢吡咯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,5-双(二苯基膦)戊烷 、 苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 C₁₈H₁₉NO₂S
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Intramolecular Hydroalkenylation of Imines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02908
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromo-4-methylphenyl)-1,3-dioxolane 、 3-溴丙烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 2-allyl-4-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Cu（OTf）2催化简单烯烃与α，β-不饱和羰基分子内直接共轭加成

  摘要：

  已经开发出前所未有的简单烯烃向α，β-不饱和羰基化合物的分子内共轭加成。发现一种简单的路易斯酸（例如Cu（OTf）2）可以有效地催化该反应，并以中等至高收率获得了六元和五元环状产物。

  DOI：

  10.1021/ol502373u

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Alkenes with Redox-Neutral Remote Amidation of Aldehydes
  作者：Cungui Cheng、Shuiyou Liu、Danyang Lu、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01113

  日期：2016.6.17

  A room-temperature and one-pot synthesis of ε-CF3-substituted amides via the copper-catalyzed trifluoromethylation of alkenes with redox-neutral remote amidation of aldehydes is described. This reaction is featured by an unprecedented 1,5-H atom abstraction from aldehydic C–H bonds by α-CF3-alkyl radicals resulting from the radical trifluoromethylation of alkenes, thus enabling a new possibility of

  的室温和ε-CF的一锅法合成3通过与醛的氧化还原中性远程酰胺化烯烃的铜催化的三氟甲基化取代的酰胺进行说明。该反应由精选前所未有的1,5-H原子从由α-CF醛C-H键的抽象3个从烯烃的自由基三氟甲基化得到的，从而使三氟甲基化启动的远程SP的一种新的可能性-烷基2 Ç -H功能化。
• Enantioselective Synthesis of Polycyclic γ-Lactams with Multiple Chiral Carbon Centers via Ni(0)-Catalyzed Asymmetric Carbonylative Cycloadditions without Stirring
  作者：Keita Ashida、Yoichi Hoshimoto、Norimitsu Tohnai、David E. Scott、Masato Ohashi、Hanae Imaizumi、Yuichiro Tsuchiya、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.9b12493

  日期：2020.1.22

  GR-24, a racemic variant of which is a potential seed germination stimulator and plant-growth regulator. A key of the procedure presented here is a nickel(0)/chiral phosphoramidite-catalyzed asymmetric [2+2+1] carbonylative cycloaddition between readily accessible ene-imines and carbon monoxide, which proceeded enantioselectively to furnish up to 90% ee (>99% ee after recrystallization). The results

  具有多个连续立体碳中心的 γ-内酰胺衍生物在生理活性化合物中无处不在。因此，以立体控制的方式开发一种直接且可靠的合成路线来获得这种手性结构基序是很重要的。在此，我们报告了一种以对映选择性和原子经济方式构建包含两个以上连续立体中心的多环 γ-内酰胺衍生物的策略。此外，我们首次实现了独脚金内酰胺衍生物 GR-24 的对映选择性合成，其外消旋变体是潜在的种子萌发刺激剂和植物生长调节剂。这里介绍的程序的一个关键是镍（0）/手性亚磷酰胺催化的不对称 [2+2+1] 羰基化环加成在容易获得的烯亚胺和一氧化碳之间，其对映选择性进行以提供高达 90% ee（重结晶后> 99% ee）。机理研究的结果，包括手性杂镍环的分离，支持 γ-内酰胺的两个连续碳原子的对映选择性是在镍 (0) 的氧化环化过程中确定的。
• Cu-Mediated Sulfonyl Radical-Enabled 5-<i>exo-trig</i> Cyclization of Alkenyl Aldehydes: Access to Sulfonylmethyl 1<i>H</i>-Indenes
  作者：Jiabin Ni、Yu Xue、Liping Sun、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00341

  日期：2018.4.20

  An efficient method for the construction of sulfonylmethyl 1H-indenes via Cu(I)-mediated sulfonyl radical-enabled 5-exo-trig cyclization of alkenyl aldehydes has been developed for the first time. Mechanistic studies indicated that a radical addition–cyclization–elimination (RACE) process might be involved. The reaction features a relatively broad substrate scope, good annulation efficiency, and varying

  首次开发了通过铜（I）介导的烯基醛的5- exo-trig环化的磺酰基甲基1 H-茚的有效方法。机理研究表明，可能涉及彻底的加成-环化-消除（RACE）过程。该反应具有相对较宽的底物范围，良好的环化效率和变化的官能团耐受性。
• Photocatalytic acylarylation of unactivated alkenes with diaryliodonium salts toward indanones and related compounds
  作者：Yongtao Chen、Chenyun Shu、Fang Luo、Xiaohui Xiao、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/c8cc02636j

  日期：——

  A novel photocatalytic acylarylation of unactivated alkenes using diaryliodonium salts as the arylation reagent is described. The reaction produces a variety of 2-benzyl indanones, 3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ones, and 2,3-dihydroquinolin-4(1H)-ones in promising yields with excellent diastereoselectivity under very mild conditions, which may be appealing for the synthesis of biologically active molecules

  描述了使用二芳基碘鎓盐作为芳基化试剂的未活化烯烃的新型光催化酰基芳基化。该反应可产生多种2-苄基茚满酮，3,4-二氢萘-1（2 H）-酮和2,3-二氢喹啉-4（1 H）-酮，并且在非常温和的条件下具有优异的非对映选择性，这可能对生物活性分子的合成很有吸引力。
• Nickel-Catalyzed Remote Arylation of Alkenyl Aldehydes Initiated by Radical Alkylation with Tertiary α-Carbonyl Alkyl Bromides
  作者：Weiwei Jin、Yulu Zhou、Ying Zhao、Qianqian Ma、Lichun Kong、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00221

  日期：2018.3.2

  A novel nickel-catalyzed remote arylation of alkenyl aldehydes triggered by radical alkylation with tertiary α-carbonyl alkyl bromides is described, thus producing a quaternary carbon center containing ketones in promising yields with broad functional group compatibility. Preliminary mechanistic studies suggest that the combination of a 1,n-HAT (n = 5 or 6) from alkyl radicals to aldehyde C–H bonds

  描述了由叔α-羰基烷基溴的自由基烷基化引发的烯基醛的新型镍催化的远程芳基化，从而以具有希望的产率与广泛的官能团相容性产生了含有酮的季碳中心。初步的机理研究表明，在镍催化下，烷基中的1，n -HAT（n = 5或6）与醛C–H键的结合可能是导致此反应的原因。