(E)-2-(6-chlorohex-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-2-(6-chlorohex-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (E)-2-(6-chloro-1-hexen-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；trans-6-Chloro-1-hexen-1-ylboronic acid pinacol ester；2-[(E)-6-chlorohex-1-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₂H₂₂BClO₂
• mdl: MFCD08276777
• 分子量: 244.569
• InChiKey: FNDLLXXDZTUGLB-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(6-chlorohex-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 trisodium tris(3-sulfophenyl)phosphine 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 2-((1-((E)-6-(1-((2R,4S,5R)-5-((bis(4-methoxyphenyl)(phenyl)methoxy)methyl)-4-hydroxytetrahydrofuran-2-yl)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-5-yl)hex-5-en-1-yl)quinolin-4(1H)-ylidene)methyl)-3-methylbenzo[d]thiazol-3-ium
  参考文献：
  名称：

  杂交敏感的NIC-寡核苷酸探针检测cyclin D1 mRNA

  摘要：

  大量的荧光杂交探针包括嵌入染料，例如噻唑橙（TO）。通常，TO在合成后与核酸偶联，这严重限制了其用途。在这里，我们已经开发出一种亚磷酰胺单体，10，和制备2'-OME-RNA探针，标记有5-（反式- ñ己烯-1-基- ） - TO-2'-脱氧-尿苷核苷，杜TO，（带有一个互配部分的核苷，NIC），用于选择性mRNA检测。我们研究了针对细胞周期蛋白D1 mRNA的一系列15-mer 2'-OMe-RNA探针，该探针在不同位置含有一个或多个dU TO。dU的TO与互补RNA杂交时，-2'-OMe-RNA与单独的寡聚物相比，TO发射强度最多提高7倍。该NIC探针用于特异性检测癌细胞中总RNA提取物（250 ng /μl）中极少量的乳腺癌标志物cyclin D1 mRNA。此外，发现该NIC探针优于我们相关的NIF（具有固有荧光的核苷）探针，该探针只能在高浓度（1840 ng /μl）下检测细胞周期蛋白D1

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2014.03.033
• 作为产物：
  描述：

  6-氯己炔 、 频那醇硼烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到(E)-2-(6-chlorohex-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  六甲基二硅氮烷锂 (LiHMDS) - 用频哪醇硼烷促进炔烃和烯烃的硼氢化

  摘要：

  使用市售的六甲基二硅氮烷锂作为预催化剂和 HBpin 作为氢化物源，锂促进了炔烃和烯烃的硼氢化反应。该方法因其出色的底物耐受性和良好的收率而对有机合成具有吸引力。机理研究表明，硼氢化通过原位形成的 BH 3物种进行，其作用是推动炔烃和烯烃硼氢化的周转。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03012

文献信息

• Reductive Cyclization of Unactivated Alkyl Chlorides with Tethered Alkenes under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Miguel Claros、Felix Ungeheuer、Federico Franco、Vlad Martin‐Diaconescu、Alicia Casitas、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/anie.201812702

  日期：2019.4

  of unactivated alkyl chlorides with tethered alkenes. The cleavage of strong C(sp3)−Cl bonds is mediated by a highly nucleophilic low‐valent cobalt or nickel intermediate generated by visible‐light photoredox reduction employing a copper photosensitizer. The high basicity and multidentate nature of the ligands are key to obtaining efficient metal catalysts for the functionalization of unactivated alkyl

  大量市售的烷基氯的化学惰性阻碍了它们作为化学转化反应物的广泛应用。这项工作提出了一种金属光氧化还原方法，用于实现未活化的烷基氯与束缚烯烃的催化分子内还原环化。强C(sp 3 )−Cl键的断裂是由使用铜光敏剂的可见光光氧化还原还原产生的高度亲核的低价钴或镍中间体介导的。配体的高碱度和多齿性质是获得用于未活化的烷基氯官能化的有效金属催化剂的关键。
• Nickel‐Catalyzed Regioselective Hydroalkylation and Hydroarylation of Alkenyl Boronic Esters
  作者：Srikrishna Bera、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201907045

  日期：2019.9.23

  catalyzed hydrocarbonation, linear selectivity is most often obtained because of the relative stability of the linear Ni-alkyl intermediate over its branched counterpart. Herein, we show that the boronic pinacol ester (Bpin) group directs a Ni-catalyzed hydrocarbonation to occur at its adjacent carbon center, resulting in formal branch selectivity. Both alkyl and aryl halides can be used as electrophiles

  金属氢化物催化烯烃的烃化反应是从容易获得的烯烃中构建新的碳-碳键的有效方法。然而，烃化的区域选择性仍然难以控制。在氢化镍（NiH）催化的烃化反应中，由于线性Ni-烷基中间体相对于其支链对应物的相对稳定性，最经常获得线性选择性。在这里，我们显示硼烷频哪醇酯（Bpin）基团指导Ni催化的烃化反应发生在其相邻的碳中心，从而形成正式的分支选择性。烷基卤化物和芳基卤化物均可在此烃化反应中用作亲电子试剂，从而提供了广泛的仲烷基Bpin衍生物的途径，它们是合成化学中的重要组成部分。
• Nickel-Catalyzed Highly Selective Hydroalkenylation of Alkenyl Boronic Esters to Access Allyl Boron
  作者：Penglin Zhang、Min Zhang、Yuqi Ji、Mimi Xing、Qian Zhao、Chun Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02923

  日期：2020.11.6

  Allyl boron derivatives are valuable building blocks in the synthesis of natural products and bioactive molecules. Herein, a practical strategy of nickel-catalyzed highly selective hydroalkenylation of alkenyl boronic esters was developed. Under the mild reaction conditions, a variety of allyl boronic esters were accessed with excellent chemo- and regioselectivity. The mechanism of this transformation

  烯丙基硼衍生物是天然产物和生物活性分子合成中的重要组成部分。本文中，开发了镍催化的烯基硼酸酯的高选择性加氢烯基化的实用策略。在温和的反应条件下，可以得到具有优异的化学和区域选择性的各种烯丙基硼酸酯。通过控制实验和动力学研究说明了这种转化的机理。
• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Aliphatic Terminal Alkenes with Pinacolborane
  作者：Masao Morimoto、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201506328

  日期：2015.10.19

  Aliphatic terminal alkenes react with pinacolborane at ambient temperature to afford dehydrogenative borylation compounds as the major product when iPr‐Foxap is used as the ligand with cationic rhodium(I) in the presence of norbornene, which acts as the sacrificial hydrogen acceptor. The reaction is applied to the one‐pot syntheses of aldehydes and homoallylic alcohols from aliphatic terminal alkenes

  当i Pr-Foxap在降冰片烯的存在下用作阳离子铑（I）的配体时，脂族末端烯烃在室温下与频哪醇硼烷反应，以脱氢硼化化合物为主要产物，后者是牺牲氢受体。该反应适用于由脂肪族末端烯烃单醛合成醛和均烯丙基醇。
• Silver-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydroboration of C–C Multiple Bonds
  作者：Yan Wang、Rui Guan、Paramasivam Sivaguru、Xuefeng Cong、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01217

  日期：2019.6.7

  simple silver salt (AgOAc)-catalyzed anti-Markovnikov-selective hydroboration of alkenes, 1,3-dienes, and alkynes with pinacolborane (HBpin) has been described. This strategy provides an efficient and practical method to access various alkyl-, allyl-, and (E)-alkenylboronate esters in good to excellent yields with regio- and stereoselectivity under ligand- and base-free conditions.

  已经描述了简单的银盐（AgOAc）催化的频哪醇硼烷（HBpin）对烯烃，1,3-二烯和炔烃进行的反马氏化学选择性硼氢化反应。该策略提供了一种有效且实用的方法，可在无配体和无碱条件下，以区域和立体选择性，以良好或优异的收率获得各种烷基，烯丙基和（E）-烯基硼酸酯。