(1E,3E)-tetramethyl 1-bromo-4-chlorobuta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1E,3E)-tetramethyl 1-bromo-4-chlorobuta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate
• 英文别名: (E,E)-tetramethyl 1,4-dibromobuta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate；DBBD；tetramethyl (1E,3E)-1,4-dibromobuta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₂Br₂O₈
• 分子量: 444.03
• InChiKey: IHEMVNSIZACYGD-KQQUZDAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 溴 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (1E,3E)-tetramethyl 1-bromo-4-chlorobuta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate 、
  参考文献：
  名称：

  卤素和卤素间卤素在吡啶基-硫醚NS配体配体稳定的Palladacyclopentadienyl配合物上的添加

  摘要：

  我们已经从实验和理论的角度研究了卤素（I 2和Br 2）和卤素间化合物（ICl和IBr）在带有杂二位吡啶基-硫醚旁观者配体的钯环戊二烯基配合物上的氧化加成反应。 将I 2或化学计量的Br 2添加到起始的Palladacyclopentadienyl配合物的CDCl 3溶液中，得到预期的钯-σ-丁二烯基衍生物。在进一步过量的Br 2的存在下，溴化物衍生物得到所需的二溴-（E，E）-σ-丁二烯基和吡啶基硫醚钯（II）二溴化物。已经确定了这些反应的速率。 当将卤素间化合物用作氧化剂时，首先会形成热力学受阻的物质。仅在IBr反应的情况下，形成能量受阻的衍生物，然后部分异构化为最稳定的配合物。已经测量了异构化速率和异构体之间的相关平衡常数。根据实验证据和计算方法，我们提出了一条合理的能量路径，该路径产生了第一个形成的意外物种。 最后，解析并报道了两种反应产物的固态结构。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.02.011

文献信息

• The unexpected case of reactions of halogens and interhalogens with halide substituted Pd(<scp>ii</scp>) σ-butadienyl complexes
  作者：Thomas Scattolin、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Valerio Bertolasi、Luciano Canovese

  DOI：10.1039/c6dt01964a

  日期：——

  interhalogens to σ-butadienyl palladium complexes bearing the heteroditopic thioquinolines as spectator ligands. The observed reactions do not involve the expected extrusion of the butadienyl fragment but rather the unpredictable substitution of the halide coordinated to palladium and in some cases also of that bound to the terminal butadienyl carbon. We have explained this peculiar reactivity with a mechanistic

  我们已经进行了实验研究，并在理论上解释了在化学计量条件下将卤素或卤素间化合物加到带有异双位硫代喹啉作为旁观者配体的σ-丁二烯钯钯配合物中。观察到的反应并不涉及预期的丁二烯基片段的挤出，而是涉及与钯配位的卤化物的不可预测的取代，在某些情况下还与末端丁二烯基碳的键合有关。我们已经基于基于一系列涉及Pd（IV）中间体的氧化加成和还原消除的选择性过程的机制假设，解释了这种特殊的反应性。
• Addition of halogens and interhalogens on palladacyclopentadienyl complexes stabilized by pyridyl−thioether N−S spectator ligands
  作者：L. Canovese、F. Visentin、T. Scattolin、C. Santo、V. Bertolasi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.02.011

  日期：2016.4

  E)−σ−butadienyl and the pyridylthioether palladium(II) dibromide species. The rates of these reactions have been determined. When the interhalogens are used as oxidizing agents the thermodynamically hampered species is formed at first. Only in the case of the reaction of IBr is the formation of the energetically hampered derivative followed by partial isomerization to the most stable complex. The rate of isomerization

  我们已经从实验和理论的角度研究了卤素（I 2和Br 2）和卤素间化合物（ICl和IBr）在带有杂二位吡啶基-硫醚旁观者配体的钯环戊二烯基配合物上的氧化加成反应。 将I 2或化学计量的Br 2添加到起始的Palladacyclopentadienyl配合物的CDCl 3溶液中，得到预期的钯-σ-丁二烯基衍生物。在进一步过量的Br 2的存在下，溴化物衍生物得到所需的二溴-（E，E）-σ-丁二烯基和吡啶基硫醚钯（II）二溴化物。已经确定了这些反应的速率。 当将卤素间化合物用作氧化剂时，首先会形成热力学受阻的物质。仅在IBr反应的情况下，形成能量受阻的衍生物，然后部分异构化为最稳定的配合物。已经测量了异构化速率和异构体之间的相关平衡常数。根据实验证据和计算方法，我们提出了一条合理的能量路径，该路径产生了第一个形成的意外物种。 最后，解析并报道了两种反应产物的固态结构。