N-(2-hexylidene)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-hexylidene)aniline
• 英文别名: N-phenylhexan-2-imine
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: ZRNZPGVGIUZWHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-hexylidene)aniline 在 苯硅烷 、 C₃₇H₄₆Cl₂IrN₃ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-(1-甲基戊基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳-铱配合物用于不对称还原前手性酮亚胺

  摘要：

  摘要使用一系列手性半三明治铱配合物，研究了亚胺对映体选择性还原为相应的手性仲胺。这些配合物中的手性N-杂环卡宾（NHC）配体是由易于获得的天然氨基酸合成的。廉价的苯基硅烷被用作方便的氢供体。在优化的条件下，Ir-NHC复合物可以降低酮亚胺的收率，尽管对映体过量（ee）适中。与由该系列其他NHC制备的催化剂相比，苯基甘氨酸衍生的手性NHC被证明可提供最佳的Ir催化剂，并且也可提供最大的ee。当使用带有基于缬氨酸的NHC的Ir配合物时，总是获得还原产物的相反对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2020.114976
• 作为产物：
  描述：

  2-己酮 、 苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-(2-hexylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳-铱配合物用于不对称还原前手性酮亚胺

  摘要：

  摘要使用一系列手性半三明治铱配合物，研究了亚胺对映体选择性还原为相应的手性仲胺。这些配合物中的手性N-杂环卡宾（NHC）配体是由易于获得的天然氨基酸合成的。廉价的苯基硅烷被用作方便的氢供体。在优化的条件下，Ir-NHC复合物可以降低酮亚胺的收率，尽管对映体过量（ee）适中。与由该系列其他NHC制备的催化剂相比，苯基甘氨酸衍生的手性NHC被证明可提供最佳的Ir催化剂，并且也可提供最大的ee。当使用带有基于缬氨酸的NHC的Ir配合物时，总是获得还原产物的相反对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2020.114976

文献信息

• A General Study of[(η5-Cp′)2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3)]-Catalyzed Hydroamination of Terminal Alkynes: Regioselective Formation of Markovnikov and Anti-Markovnikov Products and Mechanistic Explanation (Cp′=C5H5, C5H4Et, C5Me5)
  作者：Annegret Tillack、Haijun Jiao、Ivette Garcia Castro、Christian G. Hartung、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200305674

  日期：2004.5.17

  A general study of the regioselective hydroamination of terminal alkynes in the presence of [(eta5-Cp)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (1), [(eta5-CpEt)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (CpEt=ethylcyclopentadienyl) (2), and [(eta5-Cp*)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) (3) is presented. While aliphatic amines give mainly the anti-Markovnikov products, anilines and aryl hydrazines yield the Markovnikov

  [[eta5-Cp）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（1），[（eta5-CpEt）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（CpEt =乙基环戊二烯基）（参照图2），给出[（η5 -Cp *）2 Ti（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（Cp * ＝五甲基环戊二烯基）（3）。脂族胺主要产生抗马尔可夫尼可夫产物，而苯胺和芳基肼则产生马尔可夫尼可夫异构体作为主要产物。有趣的是，使用脂肪族胺，例如正丁胺和苄胺，不同的催化剂导致观察到的区域选择性的显着变化。在这里，第一次简单地通过改变催化剂就观察到了从马尔可夫尼科夫产品到反马尔可夫尼科夫产品的高度选择性的转变。
• Synthesis of Group 4 Metal Complexes Stabilized by an Amine-Bridged Bis(phenolato) Ligand and Their Catalytic Behavior in Intermolecular Hydroamination Reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1021/om401158a

  日期：2014.2.24

  bis(phenolato) ligand, have been synthesized and characterized. Although 1 and 2 were inactive in catalyzing intermolecular hydroamination reactions, cationic complexes generated in situ from treatment of 1 and 2 with borate [Ph3C][B(C6F5)4], respectively, were found to be highly active. In general, excellent yields (up to >99%) and 100% regioselectivity for a broad range of terminal alkynes and anilines

  锆和钛配合物1和2，带有胺桥连双（苯酚）配体，已经合成和表征。虽然1和2无活性在催化分子间加氢胺化反应，从治疗的原位产生的阳离子络合物1和2与硼酸[PH 3 C] [B（C 6 ˚F 5）4]分别被认为是高度活性的。一般情况下，优异的产率（高达> 99％）和为广泛末端炔烃和苯胺的100％的区域选择性分别为1个小时的反应时间内观察到。反应中度空间相互作用也导致了良好的收益率和适度的区域选择性的内部炔烃。动力学研究还进行，其提供了一些见解加氢胺化反应的机制。
• Zirconium complexes stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands as precatalysts for intermolecular hydroamination reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1039/c5dt02643a

  日期：——

  Pentacoordinate zirconium complexes 5 and 7 stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands are more active than hexacoordinate complexes 1–4 in catalyzing intermolecular hydroamination reactions.

  由胺桥联的双(酚ato)配体稳定的五配位锆配合物 5 和 7 比六配位的配合物 1–4 在催化分子间氢氨化反应时更为活跃。

• Titanium-Catalyzed Hydroamination and Multicomponent Coupling with a Simple Silica-Supported Catalyst
  作者：Kelly E. Aldrich、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00313

  日期：2018.12.10

  Hydroamination and multicomponent coupling reactions catalyzed by homogeneous Ti(IV) complexes can produce valuable imines, amines, and other nitrogen-containing organic building blocks. Typically catalysts for this transformation are very sensitive to ancillary ligand design and often suffer from catalyst deactivation, necessitating use in a single reaction. Here, we have attempted to address these

  均相Ti（IV）配合物催化的加氢胺化和多组分偶联反应可产生有价值的亚胺，胺和其他含氮有机结构单元。通常，用于该转化的催化剂对辅助配体设计非常敏感，并且经常遭受催化剂失活的影响，因此必须在单个反应中使用。在这里，我们试图通过朝着对这些反应类型具有活性的固体负载的钛催化剂的方向来解决这些问题。我们提出了合成和探测二氧化硅负载的钛酰胺预催化剂的催化反应性的初步结果。与市售的气相法二氧化硅最低治疗，钛（NME 2）2 /的SiO 2 200可以在添加Ti（NME的分离2）4。该物种为各种炔烃与苯胺的加氢胺化反应提供了高收率和高区域选择性。固体负载的物质也是通过庞大的苯胺，炔烃和异腈的三组分偶联形成不对称1,3-二亚胺的互变异构体的活性催化剂。还讨论了可重用性和可能的​​催化剂失活途径。
• [EN] COMPLEXES OF PHOSPHINE LIGANDS COMPRISING A CARBA-CLOSO-DODECABORATE SUBSTITUENT<br/>[FR] COMPLEXES DE LIGANDS DE PHOSPHINE COMPRENANT UN SUBSTITUANT CARBA-CLOSO-DODÉCARBORATE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2014071401A1

  公开（公告）日：2014-05-08

  This invention relates to complexes comprising phosphine ligands comprising a carbo-closo-dodecaborate substituent and transition metals as well as their use in catalytic reactions.

  这项发明涉及包含磷配体的复合物，其中包括一个碳基-十二硼杂十二面体取代基和过渡金属，以及它们在催化反应中的应用。