methyl 1-acetyl-2-(p-tolyl)cyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 1-acetyl-2-(p-tolyl)cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: Methyl 1-acetyl-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate；methyl 1-acetyl-2-(4-methylphenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: XYCZYABPJUPQBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-acetyl-2-(p-tolyl)cyclopropanecarboxylate 在 hafnium(IV) trifluoromethanesulfonate 、 3,4,5-三甲基苯酚 作用下， 反应 12.0h， 以88%的产率得到methyl 1,7-dimethyl-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-三甲基苯酚和路易斯酸双催化级联开环/环化反应：萘的直接合成

  摘要：

  通过开环和环化反应，开发了一种3,4,5-三甲基苯酚和路易斯酸双重催化的供体-受体（DA）环丙烷级联反应。在该反应中，酚类化合物首次被用作共价催化剂。另外，对照实验证明3,4,5-三甲基苯酚通过完成C–C键断裂而完成了催化循环。使用这种策略，在温和条件下，由D–A环丙烷以中等到高收率合成了各种各样的取代萘。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03392
• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 在 2C₃₄H₂₈FeP₂*Ru⁽²⁺⁾*2Cl^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到methyl 1-acetyl-2-(p-tolyl)cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dihydrocarbazoles via (4+2) annulation of donor-acceptor cyclopropanes to indoles

  摘要：

  Dihydrocarbazoles were synthesized through a novel [4+2] annulation of donor-acceptor cyclopropanes (DACs) to indoles. This reaction was performed in ethanol by using para-toluenesulfonic acid as catalyst. Mechanism of this reaction might involve the following three steps: (i) an electrophilic ring-opening reaction of the DACs with indoles, in which C3 position of indole acts as a nucleophilic site, (ii) an intramolecular dehydration induced ring-closing reaction occurs that offers a spiro intermediate, and (iii) a following 1,2-migration which leading to a dihydrocarbazole scaffold. Otherwise, dihydroisoindole can also be constructed by replacing the indole component with pyrrole as nucleophile. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.023

文献信息

• Synthesis of Furans and Pyrroles from 2-Alkoxy-2,3-dihydrofurans Through a Nucleophilic Substitution-Triggered Heteroaromatization
  作者：Changhui Liu、Li Zhou、Wenbo Huang、Man Wang、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/adsc.201500993

  日期：2016.3.17

  An effective method to synthesize α‐functionalized furan and pyrrole derivatives was developed using 2‐alkoxy‐2,3‐dihydrofurans as modular precursors. This protocol featured a previously unreported tandem nucleophilic substitution/heteroaromatization reaction. Nucleophiles such as indole, α‐oxoketene dithioacetal, trimethoxybenzene, and dimethoxynaphthalene can react readily with 2‐alkoxy‐2,3‐dihydrofurans

  以2-烷氧基-2,3-二氢呋喃为模块前体，开发了一种有效的合成α-官能化呋喃和吡咯衍生物的方法。该协议的特点是以前未报道的串联亲核取代/杂芳构化反应。在酸性催化剂（例如溴化铜和铁）存在下，诸如吲哚，α-氧杂环丁烯二硫缩醛，三甲氧基苯和二甲氧基萘等亲核试剂可以轻松地与2-烷氧基-2,3-二氢呋喃反应，生成α-官能化的五元环杂环。氯化物。还讨论了该反应的机理，其中第一步是亲核取代，是触发随后的杂芳烃化的关键。该方法还可以扩展到二氢噻吩的合成。
• Sc(OTf)₃ Catalyzed [4 + 2]-Annulation Reaction between Electron-Rich Phenols and Donor–Acceptor Cyclopropanes: Synthesis of Polysubstituted Dihydronaphthols
  作者：Yong-Chun Luo、He Ma、Xiu-Qin Hu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02566

  日期：2017.1.20

  phenols, a Sc(OTf)3 catalyzed cascade [4 + 2]-annulation reaction was developed for the direct synthesis of polysubstituted dihydronaphthols from phenols. In this reaction, the structure of products is dominated by the directing effect of the substituent groups on phenols. Meanwhile, a one-pot Friedel–Crafts alkylation/oxidative cyclization reaction was also developed for the synthesis of spiro-fused

  基于路易斯酸催化的1-酰基-2-芳基环丙烷羧酸酯和富电子酚之间的弗里德-克来夫斯烷基化反应，开发了一种Sc（OTf）3催化的级联[4 + 2]-环化反应，用于直接合成酚中的多取代二氢萘 在该反应中，产物的结构由取代基对苯酚的导向作用决定。同时，还开发了一种单锅Friedel-Crafts烷基化/氧化环化反应，用于合成螺旋稠合的2,5-环己二酮。
• Chalcogen Bonding Catalysis of the Cloke‐Wilson Rearrangement
  作者：Xinglong Yuan、Lintao Bao、Zhiguo Zhao、Yao Wang

  DOI：10.1002/chem.202203822

  日期：——

  Conventionally, the Cloke-Wilson rearrangement is facilitated by strong Lewis acids, Brønsted acids and Lewis bases. Herein, a chalcogen bonding catalysis approach to the Cloke-Wilson rearrangement is established, affording dihydrofurans with moderate to good yields.

  通常，强路易斯酸、布朗斯台德酸和路易斯碱会促进 Cloke-Wilson 重排。在此，建立了 Cloke-Wilson 重排的硫属键合催化方法，提供中等至良好产率的二氢呋喃。