trifluoromethanesulfonate 2-cyano-1,1,4-trimethyl-3-phenyl-azetidinium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: trifluoromethanesulfonate 2-cyano-1,1,4-trimethyl-3-phenyl-azetidinium
• 英文别名: 2-cyano-1,1,4-trimethyl-3-phenylazetidinium trifluoromethanesulfonate；trifluoromethanesulfonate;(2R,3S,4S)-1,1,4-trimethyl-3-phenylazetidin-1-ium-2-carbonitrile
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₃H₁₇N₂
• 分子量: 350.362
• InChiKey: DPROYVLFLPVDEW-MXDHMJAMSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  89.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethanesulfonate 2-cyano-1,1,4-trimethyl-3-phenyl-azetidinium 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到(3S,4S)-4-dimethylamino-3-phenylpentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷离子的化学和区域选择性还原打开

  摘要：

  对映体纯的三氟甲烷磺酸氮杂环丁烷鎓盐被各种氢化物试剂打开。LiAlH 4和NaBH 3 CN以完全的区域选择性反应，后一种试剂也以化学选择性方式反应，不影响底物中存在的酯或氰基部分。该反应提供了1,2-二胺，1,2-和通过组合基板和氢化物试剂的适当选择1,4-氨基醇或α氨基酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.11.175
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酸甲酯 、 (2R,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenyl-azetidine-2-carbonitrile 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到trifluoromethanesulfonate 2-cyano-1,1,4-trimethyl-3-phenyl-azetidinium
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷离子的区域选择性亲核开环

  摘要：

  具有不同取代模式的氮杂环丁烷离子与氮亲核试剂（叠氮化钠和苄胺）和氧化亲核试剂（乙酸钠和醇盐）反应。在两种情况下都观察到亲核打开的高区域选择性：在 α-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下亲核试剂在未取代的碳上反应，在 α,α'-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下在带有酯或氰基部分的碳上反应。

  DOI：

  10.1055/s-2005-871537

文献信息

• Alkylation/elimination from azetidinium ylides: an entry to functionalized acrylonitriles
  作者：Cheikh Lo、Olivier David、François Couty

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.11.092

  日期：2014.1

  Azetidinium triflates were reacted in a one-pot two-steps sequence involving, generation of an azetidinium ylide, its alkylation with an halide, and final regioselective Hofmann elimination of the produced alkylated azetidinium ion to yield substituted α,β-unsaturated nitriles bearing an aminoethyl side-chain. The scope of this sequence was examined, and was found to depend both on the steric hindrance

  et杂三氟甲磺酸酯以一锅两步的顺序进行反应，包括生成ze丁啶鎓叶立德，将其烷基化为卤化物，以及最终的区域选择性霍夫曼消除所生成的烷基化a丁啶鎓离子，从而生成带有氨基乙基的取代的α，β-不饱和腈侧链。检查了该序列的范围，发现其既取决于起始氮杂环丁鎓盐中反应中心周围的空间位阻，也取决于反应的卤化物的性质。产生的丙烯腈进一步用于胺的DBU催化的共轭加成中，以产生具有非对映异构选择性的4-氨基-2-氨基甲基-丁腈，或者，得到C 2对称的环丙烷。
• Nucleophilic Ring-Opening of Azetidinium Ions: Insights into Regioselectivity
  作者：François Couty、Olivier David、François Durrat、Gwilherm Evano、Sami Lakhdar、Jérome Marrot、Monica Vargas-Sanchez

  DOI：10.1002/ejoc.200600200

  日期：2006.8

  alkylation of the corresponding azetidine with methyl trifluoromethanesulfonate. These compounds were treated with an array of nitrogen (azide anion or benzylamine) and oxygen (acetate anion or alkoxides) nucleophiles which provided interesting insights into the regioselectivity of the ring-opening process. Nucleophilic opening occurred in most cases regioselectively at C-4 with azetidinium ions possessing

  已通过用三氟甲磺酸甲酯对相应的氮杂环丁烷进行烷基化来制备在 C-2、C-3 和 C-4 处呈现各种和代表性取代模式的对映纯氮杂环丁烷盐。这些化合物用一系列氮（叠氮化物阴离子或苄胺）和氧（乙酸根阴离子或醇盐）亲核试剂处理，这为开环过程的区域选择性提供了有趣的见解。在大多数情况下，亲核开环在 C-4 上发生区域选择性，氮杂环丁烷离子在该位置没有取代基。另一方面，在 C-2 处发生高度区域选择性开放，三取代氮杂环丁烷离子在 C-4 处带有甲基。实验选择性与 DFT 计算一起允许更好地理解控制区域选择性的参数。
• Strained Azetidinium Ylides:  New Reagents for Cyclopropanation
  作者：François Couty、Olivier David、Bénédicte Larmanjat、Jérôme Marrot

  DOI：10.1021/jo062221e

  日期：2007.2.1

  cyclopropanation of Michael acceptors. Ephedrine-derived azetidinium ylides allowed the formation of substituted cyclopropanes in good yields and at a high level of stereoselectivity. The determination of the relative stereochemistries in the produced cyclopropanes gave some insight into the reaction mechanism.

  氮杂环丁烷鎓盐表现出显着的能力来进行迈克尔受体的环丙烷化。麻黄碱衍生的氮杂环丁烷鎓盐可以高产率和高立体选择性地形成取代的环丙烷。所产生的环丙烷中相对立体化学的确定为反应机理提供了一些见识。
• Opening of azetidinium ions with C-nucleophiles
  作者：François Couty、Olivier David、Bruno Drouillat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.105

  日期：2007.12

  The nucleophilic opening of functionalized azetidinium ions by C-nucleophiles was screened. Malonate and cyanide anions reacted in a highly regio- and chemoselective way leading to functionalized pure amines. The success of this reaction was found to be highly dependent on the basicity of the involved nucleophiles and the competitive reactions induced by too basic reagents were identified.

  筛选了C-亲核试剂对官能化氮杂环丁鎓离子的亲核开放。丙二酸和氰化物阴离子以高度区域和化学选择性的方式反应，生成功能化的纯胺。发现该反应的成功高度依赖于所涉及亲核试剂的碱性，并且鉴定出由碱性太强的试剂诱导的竞争性反应。