solvent-free N-formylation of 2-(methylamino)pyridine with CO2 and phenylsilane was catalyzed by Cu(OAc)2 alone to give N-methyl-N-(2-pyridyl)formamide called Comins-Meyers formamide. The X-ray crystallographic analysis of a copper complex revealed a paddle-wheel structure consisting of two copper ions bridged by four acetate ions with two molecules of 2-(methylamino)pyridine on both axial sites, which suggested
2-(甲基
氨基)
吡啶与CO 2和苯基
硅烷的无溶剂N-甲酰化仅由Cu(OAc) 2催化得到N-甲基-N- (2-
吡啶基)甲酰胺,称为Comins-Meyers甲酰胺。
铜络合物的 X 射线晶体学分析揭示了一个桨轮结构,该结构由两个
铜离子组成,四个
乙酸根离子在两个轴向位点上桥接两个 2-(甲基
氨基)
吡啶分子,这表明 (i) 提高了溶解度
铜离子和 (ii)
乙酸根离子增强的亲核性以激活苯基
硅烷。含Cu(OAc) 2苯- d 6溶液的1 H NMR谱、2-(甲基
氨基)
吡啶和苯基
硅烷在 2.62 ppm 处显示单线态信号,该信号归属于具有催化活性的 Cu-H 物质,并且该信号在暴露于 CO 2 时消失。将2-(甲基
氨基)
吡啶在无溶剂条件下通过
铜催化的CO 2氢化
硅烷化合成的Comins-Meyers甲酰胺直接在
四氢呋喃中进行格氏反应,一锅法合成
醛类或
醇类。另一方面,还发现使用
乙酸四丁基
铵 (TBAA)